乙烯基乙烯与 (α-二胺) PdMe () 种 () 的反应中的阴离子聚合和插入化学
Changle Chen1, Shuji Luo, Richard F Jordan
1Department of Chemistry, The University of Chicago, 5735 South Ellis Avenue, Chicago, Illinois 60637, USA.
这项研究揭示了复合物与乙烯基乙烯的两个反应途径. 一条途径导致阴离子聚合,而另一条途径涉及插入和β-OR消除,影响共聚合策略.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 聚合物化学 聚合物化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 帕拉复合物与α-二胺联体是催化过程中的关键.
- 乙烯基乙烯是聚合反应中的多功能单体.
研究的目的:
- 研究 (alpha-diimine) PdMe 的反应机制与各种乙烯基.
- 确定影响聚合与插入路径的因素.
- 了解烯酸/乙烯基乙烯共聚合的含义.
主要方法:
- (α-二胺) PdMe 的反应(+) 与乙烯基乙烯 (CH(2) = CHOR).
- 使用光谱方法分析反应产物和中间体.
- 动力学研究以确定反应速率和结合强度.
主要成果:
- 观察到两种不同的反应途径:阴离子聚合和插入/消除.
- 乙烯基乙烯2a-c的阴离子聚合由PdMe(+) 种开始.
- 插入化学在2d-g的乙烯基乙烯中占主导地位,导致β-OR消除和基C-H激活.
- 结合强度受到电子捐赠群和固体阻碍的影响.
- 阳离子效应 (SbF) 与B (C) 对β-OR消除率产生影响.
结论:
- 催化反应与乙烯基的结果取决于乙烯基的结构和反应条件.
- 了解这些途径对于设计选择性烯酸/乙烯合聚合过程至关重要.
- 连接体和对抗离子的选择可以调整反应性和选择性.
更多相关视频
10:53Anionic Polymerization of an Amphiphilic Copolymer for Preparation of Block Copolymer Micelles Stabilized by π-π Stacking Interactions
Published on: October 10, 2016
09:08A Simple and Efficient Protocol for the Catalytic Insertion Polymerization of Functional Norbornenes
Published on: February 27, 2017
相关概念视频
Anionic Chain-Growth Polymerization: Overview
Cationic Chain-Growth Polymerization: Mechanism
Anionic Chain-Growth Polymerization: Mechanism
Olefin Metathesis Polymerization: Acyclic Diene Metathesis (ADMET)
Similar to cross-metathesis, ADMET also involves the formation of metallacyclobutane intermediate by [2+2] cycloaddition of one of the double bonds of a terminal diene with...
Free-Radical Chain Reaction and Polymerization of Alkenes
Radical Chain-Growth Polymerization: Mechanism
