固态 (17) O NMR和C-酸盐化合物的计算研究
Gang Wu1, Jianfeng Zhu, Xin Mo
1Department of Chemistry, Queen's University, 90 Bader Lane, Kingston, Ontario, Canada K7L 3N6. gang.wu@chem.queensu.ca
这项研究报告了首次对C-nitrosoarene化合物的固态氧-17 NMR分析,揭示了大型四极合常量和敏感的化学转移张量. 这些发现表明固态氧-17 NMR适用于所有有机功能群.
科学领域:
- 固态NMR光谱学 固态NMR光谱学
- 量子化学是一种量子化学.
- 有机化学 有机化学
背景情况:
- 氧-17 NMR (17O NMR) 是一种用于探测分子结构和结合的强大工具.
- 酸盐化合物具有独特的电子结构,难以表征.
- 之前的研究对这些化合物17O NMR参数的数据有限.
研究的目的:
- 为17O标记的C-nitrosoarenes进行第一个四极合 (QC) 和化学转移 (CS) 张数的第一个固态17O NMR测定.
- 评估固态17O NMR对有机功能组的适用性和检测极限.
- 为了将实验性NMR数据与理论密度函数理论 (DFT) 计算相关联.
主要方法:
- 固态17O核磁共振光谱在17O标记的C-酸盐化合物上.
- 合成p-"[(17) O]酸盐-N,N-二甲基亚氨 ([(17) O]NODMA),SnCl2 (((CH3) 2 ((([(17) O]NODMA) 2 ,ZnCl2 ((([(17) O]NODMA) 2 ,以及[(17) O]NODMA.HCl. 的合成.
- 密度函数理论 (DFT) 对 QC 和 CS 张量计算.
- 斯-戴利分析QC张量.
主要成果:
- 在10-15 MHz范围内观察到170个四极合常量 (CQ),是有机化合物中最大的.
- 具有高度异性质的17O CS张量 (异性质高达2800 ppm),对酸结合方案敏感.
- DFT计算合理地复制了170个实验QC和CS张量.
- 在分子框架中确定了17O QC和CS张量方向.
- 通过N-O pi债券顺序建立了17O CS和QC张量之间的内在关系.
结论:
- 固态17O NMR对C-nitrosoarenes的电子结构非常敏感.
- 该技术显示了对含氧有机功能组的广泛应用的潜力.
- 综合实验和计算方法提供了对分子结合和电子性质的详细见解.
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