Nb ((salan) 复合物的氧化催化:使用水性过氧化作为氧化剂对醇进行非对称的环氧化
Hiromichi Egami1, Takuya Oguma, Tsutomu Katsuki
1Department of Chemistry, Faculty of Science, Graduate School, Kyushu University, Hakozaki, Higashi-ku, Fukuoka 812-8581, Japan.
光学活跃的 () 复合物催化了不对称的环氧化. 使用水性过氧化的单体复合物达到高的反氧选择性,这标志着这种氧化剂在醇环氧化中的首次出现.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 不对称的催化剂.
- 氧化反应 氧化反应
背景情况:
- 对于催化应用,已经探索了带有 salan 连接体的复合体.
- 醇的不对称环氧化对于合成性分子至关重要.
- 以前的方法通常需要专门的氧化剂.
研究的目的:
- 为了合成和表征光学活跃的 () 复合物.
- 调查它们作为合醇不对称环氧化催化剂的有效性.
- 探索水性过氧化作为可持续氧化剂的使用.
主要方法:
- 从Nb(OiPr) 5和萨拉联体中合成二度的mu-oxo Nb ((salan) 复合物.
- 在现场准备单体Nb ((salan) 复合物.
- 使用尿素-氧化添加物和水性氧化的催化不对称环氧化.
- 对反应动力学和酶选择性 (ee) 的分析.
主要成果:
- 一个二度的mu-oxo Nb ((salan) 复合体表现出良好的反选择性,但被解离成活性单体物种.
- 单体Nb ((salan) 复合物催化了使用水性H2O2.2的高反选择性 (83-95% ee) 的环氧化.
- 在CHCl3/盐水或烯/盐水溶液中反应是有效的.
- 肉醇环氧化产生了74%的中度EE.
结论:
- 单体Nb ((salan) 复合物是环氧化反应中的活性物种.
- 水性过氧化可以有效地与Nb(salan) 催化剂一起用于高度反选择性环氧化.
- 这项工作介绍了第一个使用水性过氧化的醇的高度选择性环氧化.
更多相关视频
12:08Catalytic Reactions at Amine-Stabilized and Ligand-Free Platinum Nanoparticles Supported on Titania During Hydrogenation of Alkenes and Aldehydes
Published on: June 24, 2022
08:13Chemical Precipitation Method for the Synthesis of Nb2O5 Modified Bulk Nickel Catalysts with High Specific Surface Area
Published on: February 19, 2018
相关概念视频
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Oxidation of Alkenes: Anti Dihydroxylation with Peroxy Acids
Radical Anti-Markovnikov Addition to Alkenes: Overview
Regioselectivity and Stereochemistry of Hydroboration
Hydroboration proceeds in a concerted fashion with the attack of borane on the π bond, giving a cyclic four-centered transition state. The –BH2 group is bonded to the less substituted carbon and –H to the more substituted carbon. The concerted nature requires the simultaneous addition of –H and –BH2 across the same face of the alkene giving syn stereochemistry.
Regioselectivity of Electrophilic Additions-Peroxide Effect
