吉尔曼试剂复合物具有C-S和C-N双键:西格玛或皮键?
Steven H Bertz1, Yasamin Moazami, Michael D Murphy
1Department of Chemistry, University of North Carolina-Charlotte, Charlotte, North Carolina 28223, USA. sbertz1@uncc.edu
像吉尔曼试剂这样的有机铜试剂与碳化合物反应,形成新的铜复合物. 这些通过NMR研究的反应表明铜处于Cu (III) 氧化状态,并产生C-N双键复合体.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 无机化学 无机化学 有机化学
- 频谱学是一种光谱学.
背景情况:
- 碳化合物是具有多样反应性的多功能有机分子.
- 有机铜试剂,如吉尔曼试剂,在有机合成中很重要.
- 了解这些试剂的反应机制和产物至关重要.
研究的目的:
- 为了研究吉尔曼试剂 (Me(2) CuLi) 与各种硫基化合物之间的反应.
- 通过核磁共振 (NMR) 光谱学来描述由此产生的铜复合体.
- 探索铜的氧化状态和形成的复合物的性质.
主要方法:
- 在-100°C时将硫基化合物快速注入吉尔曼试剂中.
- 在现场的NMR光谱检测,监测反应并识别中间体/产物.
- 孤立的铜复合体的表征.
主要成果:
- 铜复合物的高产量得到了各种类型的硫基板.
- 有证据表明,这些复合物中铜的正式氧化状态是Cu (III).
- 确定了过渡性和稳定的C-N双键复合体,特别是与异硫酸酸盐.
结论:
- 吉尔曼试剂与 thiocarbonyl 化合物的反应是合成新型铜复合物的有效方法.
- 该研究提供了这些反应中Cu (III) 物种的证据.
- 形成C-N双键复合体突出显示了独特的反应途径.
更多相关视频
10:52Line Shape Analysis of Dynamic NMR Spectra for Characterizing Coordination Sphere Rearrangements at a Chiral Rhenium Polyhydride Complex
Published on: July 27, 2022
09:37Imine Metathesis by Silica-Supported Catalysts Using the Methodology of Surface Organometallic Chemistry
Published on: October 18, 2019
相关概念视频
Valence Bond Theory and Hybridized Orbitals
A σ bond (single bond in a Lewis structure) is a covalent bond in which the electron density is...
Valence Bond Theory
Valence Bond Theory
Chirality at Nitrogen, Phosphorus, and Sulfur
A consequence of chirality is the need for enantiomeric resolution. While this is theoretically possible for all...
Hybridization of Atomic Orbitals I
Acid Halides to Ketones: Gilman Reagent
As shown below, the mechanism proceeds in two steps. First, one of the alkyl groups of the reagent acts as a nucleophile and attacks the acyl carbon of the acid chloride to form a tetrahedral intermediate. This is followed by the reformation of the carbon–oxygen double...
