从CO诱导的N2裂变中制备的 hafnium oxamidide复合物的功能化
Donald J Knobloch1, Emil Lobkovsky, Paul J Chirik
1Baker Laboratory, Department of Chemistry and Chemical Biology, Cornell University, Ithaca, New York 14853, USA.
哈夫诺氧化复合物通过循环添加和1,2-添加反应进行功能化. 这项研究证明了从惰性小分子中新型的有机连接物合成,并为各种异环化合物提供了多功能前体.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 合成化学 合成化学
背景情况:
- 哈夫诺复合物由于哈夫中心和环丁联体而具有独特的反应性.
- 从含的前体中衍生出来的牛胺联体,易受各种化学转化.
- 激活像N2和CO这样的小型惰性分子仍然是化学中的一个重大挑战.
研究的目的:
- 为了探索氧化复合体中原子的功能化.
- 研究这些复合物的循环添加和1,2-添加反应与各种试剂.
- 为了证明从丰富的小分子中合成有价值的有机化合物.
主要方法:
- 通过CO诱导的N(2) 键裂变制备 hafnocene oxamidide 复合物.
- 循环添加反应与异构素 (例如, (t) BuNCO,CO(2)) 和电友 (例如,I(2)).
- 连续的1,2-添加反应与基化物,西兰和终端基.
- 反应产品的结晶学表征.
主要成果:
- 安萨-哈夫诺基因氧化物复合物很容易与 (t) BuNCO和CO2进行循环添加,形成新的N-C和Hf-O键.
- 从N(2),CO和CO(2) 合成了一种新的有机配体,展示了惰性小分子的转化.
- 通过合成单体酸异酸的合成,证明了可逆的C-C键形成.
- 氧化胺联体的顺序N-和N,N'-化得到了实现,产生了多样化的产品.
- 使用西兰和基的功能化导致分别形成N-Si和N-H键.
结论:
- 哈夫诺氧化复合物是原子功能化的多功能平台.
- 这项研究强调了从简单,丰富的前体合成复杂有机分子的潜力.
- 释放的氧化物作为宝贵的中间体,用于合成二胺,N-异环碳和其他异环.
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