准备和机制研究,以合理发展催化,选择性乙烯化反应
Scott E Denmark1, Dipannita Kalyani, William R Collins
1Roger Adams Laboratory, Department of Chemistry, University of Illinois, Urbana, Illinois 61801, United States. sdenmark@illinois.edu
这项研究引入了一种新的易斯基催化不对称的分子内乙化. 化硫胺使得从未被激活的烯酸中能够对循环烯酸的选择性合成.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 不对称的催化剂.
- 有机化学化学 有机化学
背景情况:
- 内部分子乙化对于合成含有的异环非常重要.
- 控制arylseleniranium中间体中的enantioselectivity和抑制racemization是相当大的挑战.
研究的目的:
- 为了开发一个易斯基催化,不对称的分子内乙化烯酸.
- 调查影响烯离子配置稳定性的因素.
- 为了确定有效的性催化剂,以实现对抗选择性循环化.
主要方法:
- 系统地研究体和电子对基基的作用.
- 选Achiral和Chiral的易斯基,包括BINAM衍生的酸胺.
- 使用N-(2-nitrophenylselenenyl) succinimide作为一个布伦斯特德酸的电恋.
主要成果:
- 2 - 尼托基组有效地稳定了对种族化进行反丰富的烯离子.
- 易斯基催化乙化,机械学研究表明易斯基- ((II) 添加物.
- 基拉尔BINAM衍生的硫胺成功催化了不和酒精的酶选择性循环.
结论:
- 开发了第一个催化,对未被激活的烯酸的酶选择性烯酸功能化.
- 在合成各种循环乙醇时,达到中等到良好的酶选择性.
- 证明了2 - 尼托菲尼尔塞伦尼尔电和性硫胺催化剂的实用性.
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