在插入聚合过程中甲基酸盐的活性
Thomas Rünzi1, Damien Guironnet, Inigo Göttker-Schnetmann
1Chemical Materials Science, Department of Chemistry, University of Konstanz, 78464 Konstanz, Germany.
这项研究表明,催化剂将乙烯聚合成聚乙烯,不包括甲基甲基酸盐 (MMA),即使存在. 这种选择性是由于单体插入的热力学差异,使得功能化聚合物成为可能.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 聚合物科学 聚合物科学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 乙烯聚合对于生产聚乙烯至关重要,这是广泛使用的塑料.
- 由于反应性差异,将功能性单体纳入聚烯具有挑战性.
- 复合物为烯酸聚合提供可调节的催化性能.
研究的目的:
- 为了研究乙烯的聚合行为,使用具有特定P^O连接体的复合体.
- 确定这些催化剂对甲基甲基酸盐 (MMA) 与其他单体,如甲基酸盐 (MA) 的选择性.
- 通过共聚合和后聚合修饰来探索创造功能化聚乙烯的潜力.
主要方法:
- 使用复合物的乙烯聚合 [{(P^O) PdMe(L) }].
- 对MMA和MA插入Pd-基键的结体测量研究.
- 单体插入反应的热力学分析.
- 乙烯与双功能烯酸甲烯酸单体的共聚合.
- 聚合后修改技术 (提醇添加,交叉甲基).
主要成果:
- 虽然在聚合过程中存在MMA,但均聚乙烯是没有MMA单元的.
- 热力学数据显示,对MA插入而不是MMA插入的显著偏好 (至少100倍).
- 同聚合产生线性聚乙烯与完整的甲基酸盐替代剂,易于进一步修改.
结论:
- 催化剂系统在乙烯聚合过程中对MMA结合具有很高的选择性.
- 热力学因素决定了观察到的单体选择性,有利于较少的固态阻碍或电子不同的单体.
- 能够共聚和修改含甲酸盐的聚合物的能力为先进的材料设计打开了道路.
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