在不对称的有机催化中三氨胺:迪尔斯-阿尔德和联反应
Zhi-Jun Jia1, Hao Jiang, Jun-Long Li
1Key Laboratory of Drug-Targeting and Drug Delivery System of the Education Ministry, Department of Medicinal Chemistry, West China School of Pharmacy, Sichuan University, and State Key Laboratory of Biotherapy, West China Hospital, Sichuan University, Chengdu, 610041, China.
器官催化使一种新的激活模式能够使用二次氨基和多元氨基来形成三胺胺中间体. 这些中间体促进迪尔斯-阿尔德反应,产生具有高立体控制的复杂分子框架.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 立体选择性合成 立体选择性合成
背景情况:
- 有机催化提供了一个可持续的替代金属催化.
- 开发新的激活模式对于复杂分子合成至关重要.
- 循环加法反应中的立体控制仍然是一个重大挑战.
研究的目的:
- 通过三胺中间体引入一种新的有机催化激活模式.
- 为了证明这种方法在复杂框架合成的Diels-Alder反应中的实用性.
- 探索将这一概念扩展到并联反应和性继电器.
主要方法:
- 使用光学活性二次胺和多来产生三亚胺中间体.
- 执行与各种二烯醇的Diels-Alder反应,包括3-olefinic oxindoles和酸替代的烯酸.
- 采用NMR光谱和计算研究进行机械研究.
主要成果:
- 在迪尔斯-阿尔德反应中,高产量和优异的反抗选择性 (94-98% ee) 与氧化醇一起实现,形成螺旋环氧化醇.
- 该方法被扩展到合成具有三个连续立体中心的多功能环素.
- 介绍了一种新的三亚胺联反应,该反应结合了三亚胺和酶胺催化剂.
- 在多达八个债券上展示了一种奇拉性继电器.
结论:
- 开发的有机催化三胺策略可以轻松访问复杂的分子架构,并具有精确的立体化学控制.
- 这种方法代表了不对称催化剂和合成方法学的重大进步.
- 机理学见解合理化了观察到的立体化学结果,并突出了进一步应用的潜力.
更多相关视频
06:31Highly Stereoselective Synthesis of 1,6-Ketoesters Mediated by Ionic Liquids: A Three-component Reaction Enabling Rapid Access to a New Class of Low Molecular Weight Gelators
Published on: November 27, 2015
07:50Efficient Synthesis of All-Carbon Quaternary Centers via the Conjugate Addition of Functionalized Monoorganozinc Bromides
Published on: May 26, 2019
相关概念视频
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
Diels–Alder Reaction Forming Bridged Bicyclic Products: Stereochemistry
Diels–Alder Reaction: Characteristics of Dienophiles
Characteristics of Dienophiles
Generally, the best dienophiles are alkenes containing electron-withdrawing substituents such as carbonyl, nitrile, and nitro groups. The feasibility of a Diels–Alder reaction depends on...
Cycloaddition Reactions: Overview
Diels–Alder Reaction: Characteristics of Dienes
Characteristics of the diene
Conformation
The simplest example of a diene is 1,3-butadiene, an acyclic conjugated π system. At room temperature, the molecule exists as a mixture of s-cis and s-trans conformers by virtue of rotation around the carbon–carbon single bond. Although the s-trans isomer is more stable, the...
