来自Upis ceramboides的抗剂西洛曼南的合成研究和结构分析
Akihiro Ishiwata1, Ayaka Sakurai, Yoshiyuki Nishimiya
1RIKEN Advanced Science Institute, 2-1 Hirosawa, Wako, Saitama 351-0198, Japan. aishiwa@riken.jp
Journal of the American Chemical Society
|October 28, 2011
概括
研究人员合成了西洛曼南的关键成分,这是来自阿拉斯加甲虫Upis ceramboides的新型防因子. 这种合成证实了甘氨酸骨干的被提议的分糖酸重复结构,这对于抗性质至关重要.
科学领域:
- 碳水化合物化学 碳水化合物化学
- 葡萄糖生物学 葡萄糖生物学
- 昆虫的生物化学 昆虫的生物化学
背景情况:
- 从Upis ceramboides中分离出来的西洛曼南,表现出显著的热歇斯底里,与昆虫防蛋白相似.
- 其拟议的甘氨酸骨干结构是β-D-mannopyranosyl-(1→4)-β-D-xylopyranose的重复分糖.
- 对这种结构的验证对于理解其抗机制至关重要.
研究的目的:
- 为了立体选择性地合成一个四糖体,代表一个结构成分的西洛曼南.
- 为了确认在西洛曼南结构中提出的重复性二糖化物单位.
- 通过综合和分析来验证拟议的联系.
主要方法:
- 使用2 - 纳甲基 (NAP) - 以太介导的分子内亚格利康输送 (IAD) 的四糖体的立体选择性合成.
- 优化NAP-IAD供体,以有效地形成β-mannopyranoside.
- 使用Cp(2) HfCl(2) -AgClO(4) 的断片合一个disaccharyl化物和一个disaccharide接受器.
主要成果:
- 目标四糖的成功立体选择合成:β-D-mannopyranosyl- ((1→4) -β-D-xylopyranosyl- ((1→4) -β-D-mannopyranosyl- ((1→4) -D-xylopyranoside.
- 证明NAP-IAD在β-曼诺酸体的立体选择性合成中的实用性.
- 通过NMR和分子建模证实了拟议的西洛曼南联系.
结论:
- 合成的四糖合物验证了西洛曼南的重复性二糖合物结构.
- 这项工作为了解西洛曼南的抗性质提供了化学基础.
- 开发的合成方法适用于其他复杂的碳水化合物结构.
