亚皮秒跨系统交叉在单和二中 ((器官素)) 金 (I) 纳烯衍生物在溶液中的衍生物
R Aaron Vogt1, Thomas G Gray, Carlos E Crespo-Hernández
1Department of Chemistry and Center for Chemical Dynamics, Case Western Reserve University, Cleveland, Ohio 44106, USA.
Journal of the American Chemical Society
|August 23, 2012
概括
这项研究研究了黄金的兴奋状态动态 (I) 有机金属复合物,使用过渡吸收实验. 结果揭示了快速的系统间交叉和缓慢的内部转换,挑战了过渡金属复合体的传统动力模型.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 光物理学的光学物理学
- 暂时的吸收光谱学 暂时的吸收光谱学
背景情况:
- 了解过渡金属复合体中的兴奋状态动态对于开发新材料和催化剂至关重要.
- 黄金 ((I) 复合体以其独特的电子特性而闻名,但它们的兴奋状态行为较少被探索.
- 以前的模型通常假设这些系统中的内部转换 (IC) 比系统间交叉 (ISC) 更快.
研究的目的:
- 为了研究新型黄金的femtosecond-to-microsecond兴奋状态动力学,I) 有机金属复合物.
- 阐明过渡物种的动态路径和寿命,包括三重状态.
- 挑战和完善过渡金属复合体中兴奋状态放松的现有模型.
主要方法:
- 采用了5秒至微秒的宽带短暂吸收光谱学.
- 使用顺序动力模型进行了全球和目标分析.
- 研究了三种特定的含有不同纳基联体的金复合物:Cy(3) PAu(2-naphthyl) (1), (Cy(3) PAu) ((2) ((2,6-naphthalenediyl) (2),和 (Cy(3) PAu) ((2) ((2,7-naphthalenediyl) (3).
主要成果:
- 确定了四个不同的光谱组成部分,分配给以连体为中心的S(1) 和三重体状态,以及电荷转移三重体状态.
- 系统间交叉 (ISC) 发生在小比秒 (数百 femtosecond) 的时间尺度上,而三元组内部的内部转换 (IC) 则较慢 (约. 2 ps) 的时间.
- 放松的三重体状态在复合体2和3 (数百个ps和ns) 中呈现双相衰变,归因于O(2) 灭和自我灭/消灭,而复合体1显示单相衰变.
结论:
- 观察到的ISC率受黄金(I) - 素组的位置的影响,复合体2显示的ISC率比复合体3慢.
- 这些数据挑战了传统的观点,即IC比ISC更快,支持过渡金属复合体的新兴动力模型.
- 黄金(I) 复合体表现出激发状态不平衡动力学,与其他具有这种特性的过渡金属相结合.
