帕拉催化的二聚体和选择性形式 [3 + 2] - 循环添加替代乙烯基cyclopropanes的循环添加
Barry M Trost1, Patrick J Morris, Simon J Sprague
1Department of Chemistry, Stanford University, Stanford, California 94305-5080, USA. bmtrost@stanford.edu
这项研究引入了催化循环添加反应,从乙烯基cyclopropanes和olefins中形成高度替代的cyclopentanes. 该方法通过一种涉及远程立体感应的新机制实现了高立体选择性.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 循环添加反应是有机合成中构建循环分子的基础.
- 的催化为高选择性C-C键形成提供了多功能途径.
- 开发复杂分子合成的酶选择性方法仍然是一个关键的挑战.
研究的目的:
- 开发一种新的催化形式的 [3 + 2] - 循环添加反应.
- 为了合成高度替代的环丹产品,具有高的立体控制.
- 为了研究催化中远程立体感应的机制.
主要方法:
- 使用替代的乙烯基cyclopropanes和缺电子的烯酸 (azlactones,梅尔德鲁姆的酸衍生物).
- 采用催化剂与精心设计的配体用于立体选择.
- 调节反应物的电子特性以优化立体化学结果.
主要成果:
- 实现了二重选择性和反选择性形式的 [3 + 2] - 循环添加.
- 合成了高度替代的环丹产品,具有出色的立体选择性.
- 证明了远程立体感应的高水平,距离催化剂的性口袋.
结论:
- 开发的方法提供了对立体化学丰富的环丹的高效访问.
- 提出了一种涉及柯-哈梅特原理的新机制来解释观察到的远程立体感应.
- 这项工作扩大了催化循环添加和不对称合成的范围.
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