用于rac-lactide聚合的酸发起剂:极佳的速率和高的异同选择性
Clare Bakewell1, Thi-Phuong-Anh Cao, Nicholas Long
1Department of Chemistry, Imperial College London, London SW7 2AZ, UK.
新的伊相启动器使得可以对rac-lactide进行立体控制的环开放聚合. 这些催化剂具有高选择性和快速的聚合率,不需要性辅助剂.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 环开聚合 (ROP) 对于合成可生物降解的聚合物,如聚胺,至关重要.
- 对rac-lactide的立体控制ROP具有挑战性,需要对特定的聚合物微结构进行精确的催化剂设计.
- 复合物已被证明是有前途的发起者,但同时实现高立体选择性和活性仍然是积极研究的领域.
研究的目的:
- 开发基于伊的新型发起剂,用于对rac-lactide进行立体控制的环开放聚合.
- 研究辅助配体对催化剂活性和立体选择性的影响.
- 为了证明一种新的配体类型,相素,用于有机金属催化.
主要方法:
- 合成含有素辅助连接体的伊复合体.
- 使用rac-lactide单体进行环开放聚合实验.
- 使用像NMR光谱学这样的技术,分析聚合物微观结构 (异性和异性).
- 动力学研究,以评估聚合率和控制.
主要成果:
- 已经成功合成和特征化了高活性伊特酸发起剂.
- 发起者表现出对立体化学的极佳控制,通过修改色素连接体结构,实现了高同态性 (P(i) = 0.84或异态性 (P(s) = 0.87的选择性.
- 观察到高的聚合率和对分子重量的良好控制.
- 催化剂在低负载下有效运行,无需外部性辅助器或连接剂.
结论:
- 相连体代表了一个多功能平台,用于调整以为基础的ROP催化剂的立体选择性.
- 开发的相启动器提供了高活性和高立体控制的独特组合,这在该领域是罕见的.
- 这项工作为有效合成立体正规聚酸提供了新的途径,在生物材料中具有潜在的应用.
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