在Au(111) 表面覆盖率较低的情况下,甲酸和甲酸原子物种的杂交
Petro Maksymovych1, Dan C Sorescu, Oleksandr Voznyy
1Center for Nanophase Materials Sciences, Oak Ridge National Laboratory , Oak Ridge, Tennessee 37831, United States.
Journal of the American Chemical Society
|March 9, 2013
概括
在黄金表面上的有机金属甲基甲基 thiolate 和 phenylthiolate 复合物经历了意想不到的交换反应. 这揭示了新的反应性,并表明monoadatom thiolate中间体是自我组装过程中的关键.
科学领域:
- 表面科学是一门学科.
- 有机金属化学 有机金属化学
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 在黄金表面上化学吸收的酸盐物种对于自组装单层至关重要.
- 这些物种的反应性,特别是在低覆盖率下,尚未完全理解.
- 已经观察到涉及金原子的有机金属复合体,但它们的反应途径仍然不清楚.
研究的目的:
- 为了研究甲基thiolate和phenylthiolate在Au(111) 表面上的反应产物.
- 阐明有机金属硫酸盐-黄金复合体中石化交换反应的机制.
- 探索中间体在黄金上的乙醇自组合中的作用.
主要方法:
- 扫描道显微镜 (STM) 用于观察化学吸收的酸盐物种的反应产物.
- 密度函数理论 (DFT) 的计算被用来建模反应路径和中间体.
- 对有机金属复合物 (RS-Au-SR) 和它们的交换反应的分析.
主要成果:
- 从甲基酸盐和基酸盐中形成的混合CH3S-Au-SPh复合物的观察.
- 在有机金属甲基和甲基酸黄金复合体中确定一个石化度交换反应.
- DFT计算表明,单酸RS-Au复合物可能是中间体,形成三酸中介物.
结论:
- 这项研究揭示了乙醇在黄金表面的新型化学反应性,特别是在低覆盖范围的条纹阶段.
- 莫诺阿达硫酸盐中间体在观察到的交换反应中具有强烈的影响.
- 这些发现表明,monoadatom硫酸盐中间体可能在黄金上的硫醇的自我组装过程中发挥重要作用,解决了一个长期存在的问题.
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