乙烯基选择性黄金 ((I) 催化乙烯基基 [3 + 2] 乙烯基二酸盐和乙醇乙烯之间循环添加
John F Briones1, Huw M L Davies
1Department of Chemistry, Emory University , 1515 Dickey Drive, Atlanta, Georgia 30322, United States.
这项研究引入了使用黄金催化剂的高度酶选择性 [3 + 2] 循环添加反应. 该过程通过特定的乙烯实现动态动态分辨率,提供了一种新的合成途径.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 不对称的催化剂.
- 有机合成 有机合成
背景情况:
- 黄金催化在现代有机合成中起着关键作用,使复杂的转化成为可能.
- 酶选择性循环添加反应对于构建性分子至关重要.
- 乙烯基酸盐和乙醇乙烯是有机化学中的多功能构建基.
研究的目的:
- 为了发展一个高度选的 [3 + 2] 循环添加反应.
- 为了研究金催化循环添加的机制,涉及维尼尔乙酸盐和乙醇.
- 为了在这个循环加法过程中实现动态运动分辨率.
主要方法:
- 使用双核黄金复合物, (R) -DTBMSegphos ((AuCl) 2 ,由银六抗酸盐激活.
- 与各种乙醇乙烯酸反应,包括4-替代的1- ((methoxymethylene) cyclohexane.
- 分析反应产品以确定反选择性和立体化学结果.
主要成果:
- 在vinyldiazoacetates和醇乙烯之间实现了高度反选择性 [3 + 2] 循环添加.
- 在使用4-替代的1- ((methoxymethylene) cyclohexane作为乙醇以太时,证明了动态动态分辨率.
- 阐明了反应机制,它是由对黄金乙烯基碳化合物中间体的核友性攻击所启动的.
结论:
- 开发的黄金催化循环添加提供了一种高效的方法,用于合成具有高enantioselectivity的奇拉化合物.
- 动态运动分辨率是可行的,扩大了这种方法的合成实用性.
- 反应通过一个明确的催化循环进行,涉及黄金乙烯基碳中间体.
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