通过 [3 + 2] 循环添加到 C60 的方式合成奇拉性富勒伦的立体变异合成
Enrique E Maroto1, Salvatore Filippone, Margarita Suárez
1Departamento de Química Orgánica I, Facultad de Química, Universidad Complutense , E-28040 Madrid, Spain.
新的催化剂可以通过1,3-双极循环添加实现罗利迪诺[60]富勒的立体分离合成. 奇拉尔伊米诺胺类诱导双重不对称的诱导,具有潜在的反循环添加.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 富勒烯的化学结构
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 1,3-双极循环添加反应对于合成异环化合物至关重要.
- 富勒伦,特别是C60,是材料科学和药物化学中的多功能构建块.
- 富勒衍生物的立体选择性合成仍然是一个重大挑战.
研究的目的:
- 使用N-金属化亚甲基化物开发罗利迪诺[60]富勒烯的立体分离合成.
- 为了研究使用奇拉性α-iminoamides作为1,3-dipoles用于不对称的诱导.
- 为了探索反循环添加反应的 enantioselectivity.
主要方法:
- 1,3-双极循环添加反应使用N-金属化亚甲化物和C60.
- 使用各种催化剂和性α-iminoamides作为1,3-二极管.
- 准反体产品的质谱分析.
- 密度函数理论 (DFT) 的计算.
主要成果:
- 实现了具有完整的二元选择性和高反选择性的pyrrolidino[60]fullerenes的完全立体分离合成.
- 观察到与奇拉性α-iminoamides的双重不对称的诱导效应,表明匹配/不匹配的行为.
- 在回回循环添加反应中确定了一个enantioselective过程.
- DFT计算支持实验发现,使得机制提案成为可能.
结论:
- 开发了一种多功能且高度刻板选择的方法来合成pyrrolidino[60]fullerenes.
- 证明了奇拉性α-iminoamides在循环添加过程中控制立体化学的实用性.
- 提出了一个可信的反应机制,得到理论和实验证据的支持.
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