酸催化氧化添加C-H键到一个正方形平面的d8复合体
Jason D Hackenberg1, Sabuj Kundu, Thomas J Emge
1Department of Chemistry and Chemical Biology, Rutgers, The State University of New Jersey , New Brunswick, New Jersey 08903, United States.
布朗斯特酸催化基尼尔C-H键添加到一个四坐标的复合物中,产生一个跨-C-H的添加产物. 在正方形平面碳化合物中,这种前所未有的反应为C-H激活化学开辟了新的途径.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- C-H 债券激活方式
背景情况:
- 在有机金属化学中,C-H键激活至关重要,对三坐标的添加已经得到了很好的确立.
- 对正方形平面四坐标复合体的加法很少见,可能是由于动力限制.
- 对正方形平面碳基复合物的C-H添加是前所未有的,与瓦斯卡复合物的其他基质的氧化添加不同.
研究的目的:
- 为了研究前所未有的添加一个基C-H键到一个正方形平面四坐标的复合体.
- 探索布朗斯特德酸在这种CH激活反应中的催化作用.
- 为了阐明C-H键添加到器复合体 (PCP) 的机制.
主要方法:
- 使用Bronsted酸的催化反应.
- 复合体 (PCP) 的合成和特征.
- 动力学研究和密度函数理论 (DFT) 计算以确定反应机制.
主要成果:
- 布朗斯特酸成功地催化了乙烯的基尼尔C-H键添加到 (PCP) Ir (CO) 中.
- 这种反应只能产生转化-C-H的添加产物.
- 提出了一种涉及质子化, adduct 形成和deprotonation 的机制,并得到了数据的支持.
结论:
- 这项研究证明了第一个报告的Bronsted酸催化基尼尔C-H键添加到正方形平面四坐标的碳化合物复合物的实例.
- 这些发现挑战了以前关于这种系统中的动力障碍的观念.
- 拟议的机制为这些复合物的反应性提供了洞察力,并为C-H功能化提供了新的途径.
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