基于平面-奇拉 (π-arene) 支架的氨酸-氨酸配体:设计,合成和在不对称催化剂中的应用
Masamichi Ogasawara1, Ya-Yi Tseng, Sachie Arae
1Catalysis Research Center and Graduate School of Life Science, Hokkaido University , Kita-ku, Sapporo 001-0021, Japan.
平面-合体复合体在催化不对称的添加反应中充当有效的连接体. 一种新的合成方法可以创建多样化的配体,其中化合物3g在酶选择性和产量方面表现优越.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 不对称的催化剂.
- 连接体设计 连接体设计
背景情况:
- 研究了平面-奇拉 (phosphino-π-arene) 的复合体 (3),以确定它们的协调能力.
- 这些复合物可以通过素和氨酸部分与 ((I) 协调,形成P-氨酸合物.
研究的目的:
- 探索这些复合物的使用作为连接物在催化不对称的添加反应.
- 为这些素-烯联体开发一种高效且可扩展的合成方法.
- 建立一个连接体库,并确定用于不对称催化剂的优秀候选者.
主要方法:
- 核磁共振 (NMR) 和X射线晶体学用于表征复合体.
- 催化不对称的1,4-和1,2-添加反应与阿里尔核用合成的连接体进行.
- 采用了组合方法来生成具有不同替代物的连接体库.
主要成果:
- P-olefin合物协调在中心周围创造了一个有效的合环境.
- 对照实验证实了 (η(2) -olefin) -Rh相互作用和桥梁结构对高反选择性的重要性.
- 化合物3g,具有 bis(3,5-dimethylphenyl) phosphino 组,在催化不对称反应中表现出良好的反选择性和高产量.
结论:
- 开发的酶特异性和可扩展的合成方法允许灵活的替代剂变化在连接体设计.
- 基于平面-奇拉的基--烯联体在催化不对称的加法反应中非常有效.
- 化合物3g代表了一种卓越的性配体,用于在这些转换中实现高的反选择性和产量.
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