一个放大的Ylidic"半亲"伊米诺西兰LSiNH
Kerstin Hansen1, Tibor Szilvási, Burgert Blom
1Metalorganics and Inorganic Materials, Department of Chemistry, Technische Universität Berlin , Straße des 17. Juni 135, Sekr. C2, 10623 Berlin, Germany.
Journal of the American Chemical Society
|September 17, 2014
概括
这项研究证明了在室温下使用新型aminosilane的无金属芳香C-H激活. 反应通过一种独特的伊米诺西兰中间体进行,将其与其他分子一起捕获,并确认其形成.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 有机合成 有机合成
背景情况:
- 无金属C-H激活是合成化学中非常受欢迎的转化.
- 氨基烯酸是多用途的试剂,但它们在C-H激活中的反应性仍未得到充分研究.
- 开发高效和选择性的C-H激活方法对于简化合成至关重要.
研究的目的:
- 在C-H激活反应中研究一种新型氨基烯,LSiBr(NH2) 的反应性.
- 为了探索无金属芳香C-H激活通路.
- 阐明这种转变的机制,并确定关键的中间体.
主要方法:
- LSiBr (NH2) 与二甲 (trimethylsilyl) 胺在皮里丁或4-二甲基亚胺胺 (DMAP) 的存在下发生的反应.
- 氨基产品的隔离和完整的表征.
- 同位素标记实验和密度函数理论 (DFT) 计算.
主要成果:
- 在室温下成功地激活了pyridine和DMAP的无金属芳香C-H.
- 新型氨基产品LSi (dmap) NH2和LSi (pyridine) NH2的分离.
- 形成一个关键的"半亲"伊米诺西兰中间体 (LSiNH) 的证据,该中间体被松和三甲基西利化物所捕获.
结论:
- 这项研究提出了一种新的无金属芳香C-H激活策略,这种激活策略由一种aminosilane促进.
- 反应机制涉及一种短暂的iminosilane中间体,具有强化的 ylidic 特性.
- 这项工作扩大了氨基胺的合成实用性,并提供了对C-H激活机制的见解.
