通过Rh催化C(sp2)-H功能化/取消反应对纳夫索的不对称脱化
Jun Zheng1, Shao-Bo Wang1, Chao Zheng1
1State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences, 345 Lingling Lu, Shanghai 200032, China.
一个新的Rh催化反应从纳醇和基因中产生奇拉性螺旋环. 这种C-H功能化方法产生具有四级立体中心的高度丰富的化合物.
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 立体选择性合成 立体选择性合成
背景情况:
- Dearomatization反应对于构建复杂的分子架构至关重要.
- 开发用于C-H功能化的酶选择性方法仍然是合成化学的一个重大挑战.
- 带有四元立体中心的螺旋环化合物在天然产品和药品中普遍存在.
研究的目的:
- 开发一种新型的Rh催化酶对1-aryl-2-naphthols的反选择性 dearomatization.
- 为了合成具有全碳四分制立体中心的高反丰富的螺旋环.
- 探索C-H功能化在构建复杂的性分子中的实用性.
主要方法:
- 在 dearomatization 反应中使用一种性 Cp/Rh 催化剂.
- 使用铜乙酸 (CuOAc) 和空气 (氧气) 作为氧化剂的组合.
- 在最佳的催化条件下,与内部基因对1--2-醇进行反应.
主要成果:
- 通过Rh催化对1-aryl-2-naphthols与内部基因进行了成功的反选择性脱氧化.
- 合成了各种具有高产率 (33-98%) 和优异的酶选择活性 (高达97:3er) 的螺旋环.
- 在螺旋环产物内演示了全碳四级立体质中心的形成.
结论:
- 开发的Rh-催化脱氧化是一种有效的策略,用于enantioselective合成.
- 这种方法可以获取具有挑战性的四分制立体中心的有价值的阳丰富的螺旋环.
- 这种C-H功能化方法为构建复杂的性支架提供了一个强大的工具.
更多相关视频
10:42Preparation of N-2-alkoxyvinylsulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines
Published on: January 3, 2018
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
相关概念视频
Cyclohexenones via Michael Addition and Aldol Condensation: The Robinson Annulation
Nucleophilic Aromatic Substitution: Addition–Elimination (SNAr)
The reaction begins with an attack of the nucleophile on the carbon that holds the leaving group. This results in the delocalization of the π electrons over the ring carbons. The resonance interaction between...
Reduction of Alkenes: Asymmetric Catalytic Hydrogenation
The metal catalyst used can be either heterogeneous or homogeneous. When hydrogenation of an alkene generates a chiral center, a pair of enantiomeric products is expected to form. However, an enantiomeric excess of one of the products can be facilitated using an enantioselective reaction or an...
Nucleophilic Aromatic Substitution: Elimination–Addition
Nucleophilic Aromatic Substitution of Aryldiazonium Salts: Aromatic SN1
In the Sandmeyer reaction, for example, the diazonio group is replaced by a chloro, bromo,...
ortho–para-Directing Activators: –CH3, –OH, –⁠NH2, –OCH3
