通过金属循环介导的交叉合合成高度功能化的十素
Haruki Mizoguchi1, Glenn C Micalizio1
1Department of Chemistry, Burke Laboratory, Dartmouth College, Hanover, New Hampshire 03755, United States.
这项研究引入了一种新的金属循环介导的无效反应,用于合成角替代的素,这是天然产品和制药中的关键结构. 反应可以控制中间稳定性,产生具有新立体中心的多环化合物.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 合成有机化学 合成有机化学
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 桥式双循环金属cyclopentenes是在 [2+2+2] 无效反应中提出的中间体.
- 通过介导的 [2+2+2] 废除反应,氧化物导向的反应通过短暂的金属cyclopentene中间体产生功能化.
- 了解级联机制表明,这些中间体可以通过消除途径被捕获.
研究的目的:
- 为了开发一种金属循环介导的无效反应,用于组装角替代的.
- 在这些级联反应中研究有机金属中间体的稳定性和反应性.
- 控制反应结果,从而产生多种多环的产物.
主要方法:
- 使用 [4+2] 循环添加金属cyclopentadienes与基生成桥梁双循环金属cyclopentenes.
- 用于的联体诱导切莱特罗普挤出用于循环二烯产品的形成.
- 研究了质子化事件,以产生具有新立体中心的多环产物.
主要成果:
- 成功实现了金属循环介导的取消,用于角度替代的素合成.
- 发现有机金属中间体的意想不到的稳定性,允许控制的转变.
- 生成立体定义的化双环[4.4.0]代与芳香和异性替代剂.
- 产生了具有三个新的立体中心的多环化合物,包括一个特有的角四元中心.
结论:
- 开发的取消反应提供了访问有价值的Decalin结构图案.
- 对中间命运的控制 (切莱特罗普挤出与质子化) 允许多样化的产品形成.
- 提出了一个经验模型来解释观察到的反应结果和立体化学控制.
更多相关视频
09:35Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by CopperI-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units
Published on: September 18, 2016
12:07Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes
Published on: April 1, 2013
相关概念视频
Cycloaddition Reactions: Overview
[4+2] Cycloaddition of Conjugated Dienes: Diels–Alder Reaction
Vicinal Diols via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: Pinacol Coupling Overview
β-Dicarbonyl Compounds via Crossed Claisen Condensations
Alkenes via Reductive Coupling of Aldehydes or Ketones: McMurry Reaction
Diels–Alder Reaction Forming Cyclic Products: Stereochemistry
