D-A环烯的不对称H2O核友环开放:催化剂作为水源
Qi-Kai Kang1, Lijia Wang1, Qiong-Jie Liu1
1State Key Laboratory of Organometallic Chemistry, Shanghai Institute of Organic Chemistry, Chinese Academy of Sciences , Shanghai 200032, China.
研究人员开发了使用水的首个催化酶选择环开放. 这种高效的方法使用铜催化剂,在温和的条件下产生具有高反选择性的价值的γ-替代GBH衍生物.
科学领域:
- 有机化学
- 不对称的催化
- 绿色化学
背景情况:
- 捐赠者-接受者环烯是一种多功能合成中间体.
- 对于药物而言,g- 替代的g- 丁烯酸氨 (GBH) 的酶选择性合成至关重要.
- 开发用于直接功能化的催化方法仍然是一个挑战.
研究的目的:
- 建立第一个用水催化选择性循环开放的捐赠者-接受者环.
- 开发一种高效和温和的方法来合成基丰富的γ-替代的GBH衍生物.
- 探索铜催化剂作为易斯酸和水源的双重作用.
主要方法:
- 使用Cy-TOX/Cu(II) 催化系统进行环开反应.
- 采用铜 (II) 甲六 (Cu (ClO4) 2·6H2O) 作为易斯酸和水源.
- 选各种捐赠-接受环基质以确定反应范围.
主要成果:
- 实现了第一种用水对捐赠者-接受者环开放的催化.
- 获得高产率 (70-96%) 和优良的抗选择性 (高达95% ee) 的环开产物.
- 证明了催化剂在温和条件下可控释放水作为核友的能力.
结论:
- 开发的方法提供了一种新且高效的途径,以获得基丰富的γ-替代的GBH衍生物.
- 在不对称的催化过程中,Cu ((ClO4) 2·6H2O系统提供了一种独特的在现场生成水的方法.
- 这项工作扩大了捐赠者-接受者环素在酶选择性转换中的合成效用.
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