在1,3-二烯和乙烯之间进行前所未有的分子内 [4 + 2] - 循环添加
Huang Qiu1,2,3, Harathi D Srinivas1, Peter Y Zavalij2
1Department of Chemistry, The University of Texas at San Antonio , San Antonio, Texas 78249, United States.
这项研究引入了使用二化合物和二烯的新型 [4 + 2] 循环添加反应. 这一由黄金催化重组启动的过程发生在温和的条件下,产量很高.
科学领域:
- 有机化学
- 循环加法反应
背景情况:
- 化合物通常经历 [3 + 2] 循环添加反应.
- 发现新的循环添加途径扩大了合成能力.
研究的目的:
- 探索和描述一个以前未知的 [4 + 2] - 循环添加反应涉及二化合物.
- 调查这种新变化的机制和范围.
主要方法:
- 甲基酸盐以金催化方式重组为活性化1,3-二甲基酸盐.
- 分离的E-和Z-1,3-dienyl aryldiazoacetates与二烯的热循环添加反应.
- 动力学研究和哈梅特分析以阐明反应机制.
主要成果:
- 在激活的1,3-二烯和二烯之间成功证明了一种新的热 [4 + 2] 循环添加反应.
- 对于 [4 + 2] 循环添加物,获得了高产量和温和反应条件.
- 乙的E异构体很容易发生循环添加,而Z异构体是不反应的.
- 确定了E同位素反应的动力参数 (ΔH(‡) = 15.6 kcal/mol, ΔS(‡) = -27.3 cal/(mol·°C).
- 哈梅特关系表示转换的双极性质.
结论:
- 这项研究提供了第一个涉及二化合物和二烯的 [4 + 2] - 循环添加反应的例子.
- 这种反应在温和高效的条件下提供了一种新的合成途径.
- 循环添加中的立体选择性受到二乙的几何影响.
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