结构-动力学对应性在α--托利) 乙的同结构晶体中:在固态中使用激光闪光光学分析来确定电子效应
Anoklase J-L Ayitou1, Kristen Flynn1, Steffen Jockusch2
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of California, Los Angeles , Los Angeles, California 90095, United States.
Journal of the American Chemical Society
|February 6, 2016
概括
在水溶液中的阿塞托芬衍生物纳米晶体对闪光光分解具有良好的吸收性. 固态反应显示了限制转移的速度,而甲基基组的电子效应显著影响了反应速度.
科学领域:
- 摄影化学
- 固态化学
- 晶体学
背景情况:
- 研究的是同结构的α- ((ortho-tolyl) -acetophenone (1a) 和α- ((ortho-tolyl) -para-methylacetophenone (1b) 的纳米晶体.
- 在200-500nm大小范围的纳米晶体被制备为水性悬浮液.
研究的目的:
- 通过闪光光电解来研究固体状态中的乙衍生物的光化学.
- 为了比较固态悬浮与溶液中的反应动力学.
- 阐明电子对晶体相反应速率的影响.
主要方法:
- 在流系统中进行激光闪光光解.
- 暂时的吸收光谱.
- 一个单晶X射线衍射.
主要成果:
- 固态反应表现出从三重激发状态限制转移的速度.
- 观察到一个非常短暂的二基中间体,它没有积累.
- 对于1a (2.7 × 10^7 s−1) 的δ-原子转移率是1b (1.5 × 10^6 s−1) 的18倍.
- 在1b中降低的速率归因于对甲基基的电子效应影响三重激发状态的配置.
结论:
- 这些纳米晶体的固态光化学与溶液相研究相似.
- 由于电子效应, 1b 中的甲基组显著降低了 δ-抽取率.
- 将单晶X射线结构数据与激光闪光光解的绝对动力学联系起来是一种可行的方法.
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