通过可见光辐射诱导的2~1H-诺的反选择性分子间 [2+2]光环添加反应
Andreas Tröster1, Rafael Alonso1, Andreas Bauer1
1Department Chemie and Catalysis Research Center (CRC), Technische Universität München , Lichtenbergstrasse 4, 85747 Garching, Germany.
一种奇拉类桑催化剂可实现反选择性分子间 [2 + 2] 光环添加反应. 使用可见光的这种方法可以实现高的区域选择性,二元选择性和对循环butan产品的反体过量.
科学领域:
- 有机化学
- 摄影化学
- 不对称的催化
背景情况:
- 分子间 [2 + 2] 光环添加反应对于合成环丁结构至关重要.
- 在这些反应中实现高反选择性,特别是使用可见光,仍然是一个重大挑战.
- 在非对称合成中,化催化剂对于控制立体化学结果至关重要.
研究的目的:
- 通过使用奇拉催化剂来产生高度反选择性的分子间 [2 + 2] 光环添加反应.
- 研究立体化学控制的机制,专注于结相互作用.
- 探索使用太阳辐射和扩大基板范围的潜力.
主要方法:
- 在光环添加反应中使用了奇拉类桑催化剂 (10mol %).
- 使用可见光辐射在λ=419nm.
- 分析的反应产物区域选择性, diastereoselectivity,和反体过量 (ee).
主要成果:
- 反应以优异的区域和异位选择性顺利进行.
- 在循环布坦产品中达到显著的反体过量 (高达95% ee).
- 鉴定了类基质与催化剂之间的双点键相互作用,作为反面差异化和高效能量转移的关键.
结论:
- 一种新的,高度反选择性的分子间 [2 + 2] 光环添加已经使用了奇拉性桑催化剂.
- 催化系统表现出高效的能量转移和由特定的键驱动的高面差异化.
- 该工艺适应太阳辐射,并显示了包括异诺在内的更广泛的基板适用性.
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