有机金属Ni (II),Ni (III) 和Ni (IV) 复合物的氧化C-C键形成反应性
Michael B Watson1, Nigam P Rath2, Liviu M Mirica1
1Department of Chemistry, Washington University , One Brookings Drive, St. Louis, Missouri 63130-4899, United States.
合成了稳定的复合物,包括Ni (III) 和Ni (IV) 的有机金属. 使用Ni ((IV) 复合物的光氧催化在室温下可快速形成C-C键,对双催化系统有影响.
科学领域:
- 有机金属化学
- 氧化催化
- 复合物
背景情况:
- 高价位有机金属复合物的合成和反应性对于开发先进的催化系统至关重要.
- 研究复合物与Me3tacn和cycloneophyl等特定配体可以解锁新的反应途径.
研究的目的:
- 使用Me3tacn和cycloneophyl配体合成和表征可分离的有机金属Ni (II),Ni (III) 和Ni (IV) 复合物.
- 探索这些复合物的反应性,特别是Ni (IV) 种,在光电还原条件下.
- 了解高价值中间体在C-C键形成中的作用.
主要方法:
- 合成复合物与三甲和循环C-捐赠者旋基联体.
- 使用光谱和分析技术对Ni (II),Ni (III) 和Ni (IV) 物种进行表征.
- 用蓝色LED照射Ni (IV) 复合物的光化学研究.
- 反应性研究包括氧化添加和O2氧化.
主要成果:
- 成功合成了可分离的Ni (II),Ni (III) 和Ni (IV) 复合物.
- 一个稳定的,五坐标的Ni (III) 复合体显示出有限的C-C键形成反应性.
- 氧化Ni(III) 复合物产生了一个六坐标的Ni(IV) 复合物.
- 在室温下用蓝光照射Ni (IV) 复合物,迅速形成周期性C-C产物.
- 氧化添加和快速氧化,产生 (III) / (IV) 的中间体和C-C键的形成.
结论:
- 这项研究证明了具有独特反应性的稳定高价复合物的合成.
- 使用Ni (IV) 复合物的光氧催化提供了在室温下形成C-C键的有效途径.
- 这些发现支持高价值中间体在双/光电还原催化系统中的参与.
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