催化转化为氨由和复合体的催化转化
Javier Fajardo1, Jonas C Peters1
1Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Institute of Technology , Pasadena, California 91125, United States.
(Ru) 和 (Os) 复合物现在催化固定 (N2RR),将N2转化为氨 (NH3). 奥斯系统是最活跃的,产生超过120个NH3等价物,并提出一种化中间体.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 固定的方法是固定.
背景情况:
- (Ru) 和 (Os) 复合体在过渡金属二化学中至关重要.
- 然而,它们以前没有介导催化固定 (N2转化为氨,N2RR).
- M-NxHy复合体还没有从M-N2前体的质子化中衍生出来.
研究的目的:
- 确定影响N2RR催化作用的因素.
- 报告N2RR的同结构三 () () () Ru和Os复合体.
- 为了比较催化活动与同结构铁 (Fe) 复合体.
主要方法:
- 同结构的三 () 基 Ru,Os和Fe复合物的合成.
- 用Cp*2Co作为减少剂和[H2NPh2][OTf]作为酸源进行催化N2RR实验.
- 介质的结构特征,包括将Os-N2-的质子化为Os=NNH2+的化物种.
- 在催化过程中形成的Os化物的表征.
主要成果:
- 奥斯系统表现出最高的活性,在单一批次中释放了每一个奥斯中心120多个相当于氨 (NH3) 的氨.
- 同结构的Ru和Fe复合体在相同条件下产生了最小的NH3.
- Os-N2复合物的质子化产生了结构特征的Os=NNH2+化物种.
- 无活性化物被确定为催化副产品.
结论:
- 同结构的tris ((phosphino) silyl Ru和Os复合体介导催化N2RR,其中Os是最活跃的.
- Os=NNH2+ 化物种是催化循环中的一个可信的中间体.
- 这项工作提供了关于使用Ru和Os复合体进行N2RR催化的因素的见解.
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