在不对称的催化剂中通过弱邻群相互作用控制链路行走
Laura Falivene1, Thomas Wiedemann2, Inigo Göttker-Schnetmann2
1King Abdullah University of Science and Technology, Chemical and Life Sciences and Engineering, Kaust Catalysis Center , Thuwal 23955-6900, Saudi Arabia.
邻近组中的弱吸引力相互作用在乙烯聚合过程中显著增强了链路行走和转移. 这一发现解释了催化剂替代剂如何控制聚合物微结构,产生超分支的寡合体或高分子量聚乙烯.
科学领域:
- 有机金属化学
- 聚合物化学
- 催化剂
背景情况:
- 使用催化剂的乙烯聚合可以产生具有不同微观结构的聚合物.
- 远程替代剂对催化剂行为的影响以前是无法解释的.
研究的目的:
- 阐明邻近组相互作用在乙烯聚合中控制链路行走和转移的机制.
- 解释不同催化剂替代物的不同微观结构.
主要方法:
- 结合了理论计算和实验研究.
- 催化中间体的机械分析.
- 合成和测试具有多种协调模式的催化剂.
主要成果:
- 识别了关键的烯复合物与增长链Cis到salicylaldiminato的氧气供体.
- 证明了单体去协调到一个cis β-agostic复合体启动了分支和链转移.
- 显示远端环的弱 η2 协调促进单体释放,可通过电子特性控制.
- 具有和基基因的催化剂产生了高度分支的寡合体.
结论:
- 邻近群体的弱吸引互动对于控制链路行走和转移至关重要.
- 催化剂的设计,特别是远端环的电子性质,决定了聚合物微观结构.
- 这种机械的洞察力允许以所需的分子量和分支为目标的聚合物.
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