在双相条件下进行复合催化酶选择性动态基化 (瓜尼丁)
Xi-Yang Cui1, Yicen Ge1, Siu Min Tan2
1Division of Chemistry and Biological Chemistry , Nanyang Technological University , 21 Nanyang Link , Singapore 637371.
这项研究提出了一种使用racemic化物进行enantioselective allylic化的新方法. 这种反应能有效地产生具有高产量的循环,并显示出其合成价值.
科学领域:
- 有机化学
- 不对称的催化
- 有机金属化学
背景情况:
- 基化是有机合成中的关键转化.
- 开发复杂分子合成的高分离选择性方法仍然是一个挑战.
研究的目的:
- 开发一种高度对抗选择的方法来对racemic化物进行基化.
- 合成具有高产量和反选择性的6和7成员循环1,4.
- 用先进的分析技术阐明催化机制.
主要方法:
- 使用功能化终端基的双相反应条件.
- 使用铜-瓜尼丁复合物的不对称催化.
- 使用冷喷射电离质谱法 (CSI-MS) 和X射线晶体学进行催化中间体的表征.
主要成果:
- 对于循环的1,4-氨酸,获得了高产量和优异的反选择性 (高达96% ee).
- 证明了反性衍生,突出了合成效用.
- 确定了关键的催化中间体,包括酸离子对和铜-化物复合物.
结论:
- 开发的方法使得从racemic allylic bromides中有效和高度选择性合成循环1,4-enynes.
- 该反应通过核友的酸盐物种催化的抗SN2'通路进行.
- 金属辅助的种族化允许动态运动过程,最大限度地提高所需的反体的产量.
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