通过双 Pd/电子转移介质 (ETM) 催化,实现高效的刻板选择性碳循环转化为 cis-1,4-异位化异环
Can Zhu1, Jie Liu1, Binh Khanh Mai1
1Department of Organic Chemistry, Arrhenius Laboratory, Stockholm University, SE-106 91 Stockholm, Sweden.
一种新方法使用和电子转移介质 (ETM) 来从二烯中制造六个成员的异环. 混合复合物ETM增强有氧氧化,产生具有高立体选择性的重要的cis-1,4-异位环.
科学领域:
- 有机化学
- 催化剂
- 合成方法
背景情况:
- 对于药物而言,六个成员的异构环的立体选择性合成至关重要.
- 氧化碳循环化提供了复杂循环结构的有效途径.
- 催化和电子转移介质 (ETM) 是现代有机合成的关键工具.
研究的目的:
- 开发一种高效的Pd/ETM催化式立体选择性氧化碳循环.
- 合成 cis-1,4-非替代的六个分子异环,包括二和四二衍生物.
- 研究反应的机制,包括混合ETM和DFT研究的作用.
主要方法:
- (Pd) 和电子转移介质 (ETM) 的催化.
- 有氧氧化条件.
- 使用双功能复合物作为混合ETM.
- 实验研究包括的动态同位素效应.
- 使用密度函数理论 (DFT) 的计算研究.
主要成果:
- 实现了六个成员的有效和立体选择性合成.
- 与分离的ETM相比,混合ETM ([Co(salophen) -HQ]) 显示出更快的有氧氧化.
- 获得具有高二选择性和良好的功能组兼容性的cis-1,4-非替代异环.
- 鉴定了悬浮的烯在烯攻击和面部选择性反应中的作用.
- 证实了基C ((sp3) -H键裂变作为限制速率的步骤.
结论:
- 开发了一种新的Pd/ETM-可催化方法,用于立体选择性氧化碳循环.
- 混合ETM促进了分子内电子转移,提高了反应效率.
- 反应具有很高的二重选择性,可获得有价值的异环化合物.
- 机理研究阐明了关键步骤,包括C-H键裂变和面部选择性.
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