通过金属-金属合作氧化添加在双核复合物中的竞争性H2与分子内C-H激活
Hendrik Stevens1, Peng-Cheng Duan1, Sebastian Dechert1
1Universität Göttingen, Institut für Anorganische Chemie, Tammannstrasse 4, D-37077 Göttingen, Germany.
这项研究引入了一种新的复合物,可以可逆地产生一种强大的降解剂. 这种二介质可以在不隔离不稳定的物种的情况下进行二电子基板的减少,为具有挑战性的化学转换提供了一个新的平台.
科学领域:
- 有机金属化学
- 催化剂
- 减少激活
背景情况:
- (I) 金属基是强大的减少剂,但往往不稳定.
- (II) 化物通过储存还原剂提供了一个替代方案.
- 基质结合可以触发从Ni (II) 化物中减少H2的排出.
研究的目的:
- 开发一种稳定的复合物,能够产生高度反应的中介物.
- 研究可逆激活的C-H键和H2消除途径.
- 展示一种新的金属对金属合作的双电子基板减少平台.
主要方法:
- 基于pyrazolate的 bis ((β-diketiminato) 配合体 ([LPh]3-) 的合成和表征.
- 对二二复合物 ([LPh]二-H) 及其与正金属二二单复合物的平衡进行研究 (2).
- 进行X射线结晶学和NMR定位研究以阐明结构和电子性质.
- 与甲的反应,以证明二中介的还原能力 (4).
主要成果:
- 合成了一种新型的dinickel ((II) 复合物 ([LPh] ((NiII-H) 2) - (3),与正金属化dinickel ((II) 单化合物存在平衡 (2).
- 该系统允许可逆的H2和C-H消除/添加,揭示了强大的2电子二 ([LPh]NiI2) - (4) 减少剂.
- 对相互转换率和随后的复合物形成观察到显著的阴离子效应.
- 中介物 (4) 已成功生成并与甲发生反应.
结论:
- 呈现的系统提供了一个稳定的平台,用于获取和利用高度反应性的 (I) 中间体.
- 可逆的C-H激活途径提供了一种无H2副产品的方法来产生二I物种.
- 这项工作建立了一个新的金属对金属合作的双电子减少策略,避免了孤立不稳定的超级减少物种的需要.
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