六甲基基化物:使用Si尺度合来确定聚合和溶解状态

科学领域:

• 有机金属化学
• 溶液状态化学
• 光谱学

背景情况:

• 六甲基基化物 (NaHMDS) 是有机合成中广泛使用的强性非核基.
• 了解 NaHMDS 的聚合状态和溶解对于预测其反应性至关重要.
• 之前的研究表明,根据溶剂环境,聚合状态会有所变化.

研究的目的:

• 阐明NaHMDS在不同有机溶剂中的聚合状态和溶解行为.
• 建立一个可靠的NaHMDS聚合和溶解数的方法.
• 研究溶剂混合物对NaHMDS聚合物的影响.

主要方法:

• 使用核磁共振 (NMR) 光谱检测聚合状态.
• 使用连续变化的方法来量化溶解.
• 进行密度函数理论 (DFT) 计算以建模和理解观察到的现象.
• 分析了15N-29Si合常数和29Si化学转移与聚合状态的相关性.

主要成果:

• NaHMDS存在于多中溶解的二元体中.
• 在THF/多混合物中,NaHMDS存在于溶解的二聚体和四聚体的混合物中.
• 在纯THF中,NaHMDS是单质的.
• 用二氧化溶解的NaHMDS仅在纯二氧化中部分分解为单体.
• 在15N-29Si合常数/29Si化学转移和聚合状态之间观察到强烈的相关性.
• 在快速交换极限中通过NMR监测确定的溶解数与DFT预测一致.

结论:

• NaHMDS的聚合状态高度依赖于溶剂的极性和协调能力.
• 核磁共振化学转移和合常数作为NaHMDS聚合和溶解的可靠指标.
• 这项研究提供了一个可靠的方法来确定溶解数,即使在高温下也适用.
• 在15N标记的NaHMDS的制备方面取得了改进.