催化分子间C-H氨基化:三级C-H键的选择性功能化与活性基C-H键
Erwan Brunard1, Vincent Boquet1, Elsa Van Elslande1
1Université Paris-Saclay, CNRS, Institut de Chimie des Substances Naturelles, UPR 2301, 91198 Gif-sur-Yvette, France.
这项研究提出了一种选择性地功能化非激活的三级C-H键的新催化方法. 基于的强大系统在温和条件下有效地产生α,α,α-三替代胺.
科学领域:
- 有机化学
- 催化剂
- C-H 功能化
背景情况:
- 由于它们的高解离能 (BDE),三级C(sp3) -H键通常没有反应性.
- 这些键的选择性功能化仍然是合成化学的一个重大挑战.
- 开发用于直接氨基化这种惰性键的催化方法是非常可取的.
研究的目的:
- 开发一种用于非激活的三级C ((sp3) -H键的选择性分子间氨基化的催化系统.
- 为了获得高产量的α,α,α-三替代胺.
- 在C-H功能化中探索位点选择性的机制.
主要方法:
- 使用 (II) 复合物Rh2 (S-tfpttl) 4与三甲基硫酸盐 (TBPhsNH2) 结合使用.
- 采用温和的氧化条件来产生与结合的类物种.
- 在低催化剂负荷 (0.01 mol %) 的50mmol尺度上研究了反应.
主要成果:
- 在非激活的基C-H键 (BDE 96 kcal·mol-1) 上实现了非激活的基C-H键 (BDE 85 kcal·mol-1) 的选择性氨基化.
- 获得高产量的α,α,α-三替代胺.
- 证明了催化系统的稳定性和可扩展性.
- 显示TBPhs保护组可以很容易地被移除以产生自由氨基.
结论:
- 开发了一种新型的催化系统,用于选择性氨基化具有挑战性的三级C-H键.
- 催化剂和硫酸盐试剂的协同作用是观察到的部位选择性的关键.
- 这种方法为在温和高效条件下合成复杂的氨基衍生物提供了有价值的工具.
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