在可逆添加碎片链转移聚合物中速度延迟的普遍性
Kate G E Bradford1, Leilah M Petit1, Richard Whitfield2
1Department of Chemistry and Biochemistry, Miami University, Oxford, Ohio 45056, United States.
速率延迟是可逆添加碎片链转移 (RAFT) 聚合的常见问题,无论具体的链转移剂或单体活性如何. 这种现象可以用通用关系来描述,简化了RAFT过程动力学的理解.
科学领域:
- 聚合物化学
- 极端聚合
背景情况:
- 可逆添加碎片链转移 (RAFT) 聚合是一种可逆失活基聚合 (RDRP) 的关键方法.
- 在RAFT过程中经常观察到速度减速,即偏离理想动力学.
研究的目的:
- 调查RAFT聚合物的速度减缓的发生率和潜在机制.
- 为了确定速度减缓是特定于dithiobenzoate链传递剂 (CTA) 和更活跃的单体 (MAM) 或更广泛的现象.
主要方法:
- 使用不同活性单体的各种CTA (三碳酸盐,酸盐) 的RAFT聚合系统的探索.
- 应用动态模型,包括简单的缓慢碎片和中间基结,以分析聚合数据.
主要成果:
- 在不同的CTA类型 (三碳酸盐,酸盐) 和不同的单体活性中观察到速度延缓.
- 一个单一的通用关系有效地描述了所有测试系统中观察到的速度延迟.
结论:
- 在RAFT聚合中速度延迟是一种普遍现象,不仅限于特定的CTA类型或单体活动.
- 速度减缓的严重程度各不相同,但可以一致建模,简化RAFT聚合动力学的预测和控制.
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