光诱导的离子对内部球电子转移-可逆添加-碎片化链转移聚合
Qianyi Wang1, Feng-Yang Bai2, Yinling Wang1
1State Key Laboratory of Molecular Engineering of Polymers, Department of Macromolecular Science, Fudan University, Shanghai 200438, China.
在可逆添加碎片链转移聚合过程中,Zwitterionic有机体可通过一种新的光诱导离子对内部球电子转移机制实现精确的聚合物合成. 这种方法提供了高的催化活性和广泛的单体相容性.
科学领域:
- 聚合物化学
- 有机合成
- 光催化
背景情况:
- 以光电介导的可逆失活激素聚合 (RDRP) 可实现精确的聚合物合成,但通常依赖于外层电子转移 (OSET),要求高效的光催化剂.
- 现有的RDRP方法由于催化剂要求和机械限制而面临局限性.
研究的目的:
- 引入和研究基有机 ([L2B]+X-) 作为可逆添加碎片链转移 (RAFT) 聚合物的光催化剂.
- 在这个系统中阐明光诱导的离子对内部球电子转移 (IP-ISET) 机制.
主要方法:
- 复合Zwitterionic有机 ([L2B]+X-).
- 在RAFT聚合中应用.
- 使用电子磁共振 (EPR) 激素捕获,NMR光谱 (1H/11B),光谱电化学光谱,短暂吸收光谱,理论计算和光发光灭的机制阐明.
- 使用矩阵辅助激光脱离离离离离飞行时间质谱法 (MALDI-TOF MS) 进行聚合物产品的表征.
主要成果:
- 通过各种光谱和计算方法证实了IP-ISET机制和基质形成 ([L2B]).
- 光发光灭表明活动催化物种[L2B]+[ZCS2]-的"现场"形成.
- 在ppb催化剂加载时,聚合物表现出高的催化活性,广泛的单体范围,对抑制剂的耐受性和超高分子量聚合物的合成.
结论:
- 开发的协议使用了一种新的IP-ISET机制用于光RDRP,克服了基于OSET的方法的局限性.
- 基有机是RAFT聚合的有效光催化剂,可实现具有理想特性的精确聚合物合成.
- 这项工作为有机转化和聚合方法提供了有价值的新方法.
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