通过净原子转移到的光启动的C-H激活
Saeed Fosshat1, Siddhiaratchige D M Siddhiaratchi1, Courtney L Baumberger1
1Department of Chemistry, Louisiana State University, Baton Rouge, Louisiana 70803-1804, United States.
复合物1作为一种强大的光催化剂,激活各种有机分子中的C-H键. 这种光化学反应导致有氧化或C-C合的产物,选择性受键解离度的影响.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 摄影化学的使用.
- 催化剂是一种催化剂.
背景情况:
- 复合物因其催化和氧化还原特性而受到探索.
- 对C-H键的光化学激活提供了新的合成途径.
- 了解反应机制对于催化剂设计至关重要.
研究的目的:
- 研究MoO2Cl2 ((bpy-iBu) (1) 对C-H键激活的光催化活性.
- 阐明光化学C-H键功能化的机制.
- 确定影响这些氧化过程中的产品选择性的因素.
主要方法:
- 在各种基质的存在下,用365nm光照射复合体1的光化学辐射.
- 使用光谱技术对反应产品进行表征.
- 机理学研究包括对中间体和反应途径的研究 (例如,原子转移,电子-质子转移).
主要成果:
- 复合物1在光化学条件下有效地激活C-H键在基,基位置,基和基中.
- 氧化产物包括氧化化合物或C-C合二元,以及较少的化物种.
- 作为一个关键的中间体,形成了一种具有μ-oxo连接体 (2) 的双金属Mo(V) /Mo(V) 物种.
- 对于Mo-OH,估计的键解离 (BDE) 是83-93 kcal/mol.
- 机理学研究表明原子转移 (HAT) 或电子-质子转移 (ET-PT) 途径.
结论:
- MoO2Cl2 ((bpy-iBu) 是一种强大的C-H键激活光催化剂,具有多种合成应用.
- 产品选择性是由C-OH和Mo-OH键的相对键解离度控制的.
- 双金属中间体 (2) 可以重新氧化为活性氧复合物 (1).
更多相关视频
06:34Synthesis of Antiviral Tetrahydrocarbazole Derivatives by Photochemical and Acid-catalyzed C-H Functionalization via Intermediate Peroxides CHIPS
Published on: June 20, 2014
12:19Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization
Published on: November 29, 2018
相关概念视频
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Photochemical Activation
Oxidation of Alkenes: Syn Dihydroxylation with Osmium Tetraoxide
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Thermal Activation
Radical Formation: Homolysis
Radical Substitution: Hydrogenolysis of Alkyl Halides with Tributyltin Hydride
The bonds formed in this reaction are stronger than the bonds broken, making it energetically favorable. The reaction follows a radical chain mechanism similar to radical halogenation...
Oxidation of Alkenes: Anti Dihydroxylation with Peroxy Acids
