以为基础的复合物含有阿米诺素和素-胺基-烯基联体,用于选择性乙烯三/四聚化
Rui Liu1,2, Yongqin Liu3, Weidong Yang2
1State Key Laboratory of Chemical Engineering, College of Chemical and Biological Engineering, Zhejiang University, Hangzhou 310027, Zhejiang, P. R. China.
具有特定连接体结构的新型催化剂在乙烯三/四聚化中表现出高性能. 干的设计是控制所需的α-olefins的选择性的关键,最大限度地减少不必要的聚合.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 催化剂是一种催化剂.
- 聚合物科学 聚合物科学
背景情况:
- 乙烯的寡合化对于生产alpha-olefins至关重要,这是关键的化学构建块.
- 基于的催化剂被广泛研究为乙烯的寡合和聚合.
- 开发用于乙烯三/四聚化的选择性催化剂仍然是一个重大挑战.
研究的目的:
- 用氨基 (P,N) 和胺-胺基 (P,N,N) 连接体合成和表征新型复合物.
- 为了评估这些复杂物在乙烯三/四聚化中的催化性能.
- 为了研究连接体设计和催化结果之间的结构-活性关系.
主要方法:
- 合成基于Cr的复合物 (6-10),其中包括具有不同脊柱的P,N和P,N,N联体.
- 使用甲基氨酸 (MAO) 激活,对乙烯三/四聚化复合物的催化试验.
- 用X射线晶体学来确定代表性复合物的协调模式和结构 (8).
主要成果:
- 具有P,N配体 (PC3N骨干) 的7-8复合体对乙烯三/四聚化表现出良好的催化活性.
- 复合物6 (PC2N骨干) 显示非选择性寡合化,而复合物9-10 (P,N,N联体) 仅产生了聚合.
- 复合体7实现了高活性 (458.2kg/g·Cr·h)) 和选择性 (90.9%) 的1-hexene和1-octene与最小的聚乙烯形成 (0.1%).
结论:
- 理性设计P,N和P,N,N连接体的骨干,包括间隔器长度和桥梁刚性,对于催化剂的性能至关重要.
- 特定的连接体结构可以引导催化剂朝着选择性乙烯三/四聚化而不是寡聚化或聚合.
- 开发的催化剂为高效和选择性生产有价值的α-olefins提供了一个有前途的途径.
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