FP(μ-N) 2 S:一个具有6π电子的硫-基四分环
Bifeng Zhu1, Yanlin Song2, Jun Zhu2
1Department of Chemistry, Shanghai Key Laboratory of Molecular Catalysis and Innovative Materials, Fudan University, Shanghai, 200433, China.
一个新的四个成员环化合物,3--1λ2,2,4,3λ3-thiadiazaphosphetidine,被合成和表征. 这种独特的分子表现出的结构和二基性质,与其孤立类型的类似物S2N2.2显著不同.
科学领域:
- 无机化学 无机化学
- 物理化学 物理化学
- 计算化学的计算化学
背景情况:
- 合成和描述具有独特电子结构的新型异环化合物对于促进化学理解至关重要.
- 含有,和硫的四个环具有特别的兴趣,因为它们具有异常的结合和反应能力.
研究的目的:
- 为了合成和描述一个新的6π电子,四个成员的环化合物,3--1λ2,2,4,3λ3-thiadiazaphosphetidine (FP(μ-N) 2S).
- 为了研究这种新型化合物的结构性质,电子特性和光化学反应性.
主要方法:
- 高真空闪光热解 (HVFP) 的二酸二氧化物 (FP(S) ((N3) 2) 在1000K生成目标化合物.
- 矩阵隔离红外 (IR) 和紫外线光谱用于表征,辅助15N同位素标记.
- 高级理论计算 (CCSD(T) -F12a/VTZ-F12),以确定结构和电子特性.
主要成果:
- 在气相中成功生成FP{-μ-N) 2S,并在冷基质矩阵中进行隔离.
- 鉴定证实FP的状结构{μ-N) 2S,与方形平面S2N2形成鲜明对比,并揭示了显著的二基性质.
- 光化学研究表明,在可见光照射 (550 nm) 后,环向FPNSN开放,随后在紫外线照射 (365 nm) 下解离到FP和SN2.
结论:
- 新型化合物3--1λ2,2,4,3λ3-thiadiazaphosphetidine代表了一类新的四个成员的异环化合物.
- 它的状几何形状和二基性质突出显示了--硫系统中独特的结合.
- 观察到的光化学转化为这些化合物的反应和分解途径提供了洞察力.
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