一个支持单的合成和反应性
Weiqing Mao1, Zihan Zhang1, Dominik Fehn1
1Department of Chemistry and Pharmacy, Inorganic Chemistry, Friedrich-Alexander-Universität Erlangen-Nürnberg (FAU), Egerlandstraße 1, 91058 Erlangen, Germany.
这项研究详细介绍了化物复合物,包括支持的单片. 这些复合物表现出独特的反应性,二性化复合物经历了分子内C-H氨基化,三性复合物表现出类似单的电友性.
科学领域:
- 无机化学
- 有机金属化学
- 协调化学
背景情况:
- 在过渡金属化学中,终端 imido 配体至关重要,影响反应性和电子性质.
- 复合物与三脚式基酸盐为金属连接体相互作用提供了独特的硬质和电子环境.
- 了解高价值物种的电子结构和反应性是开发新的催化转换的关键.
研究的目的:
- 合成和表征由N三脚基酸支持的新型终端模态复合物.
- 研究这些像复合物的电子结构和反应性,包括支持的单片.
- 探索这些复合物的化学转化潜力,特别是C-H氨化和与核友的反应.
主要方法:
- 合成前体 (TIMMNmes) CoI) (PF6) 并与p-methoxyphenyl azide进行反应.
- 使用诸如单晶X射线衍射 (SC-XRD),IR,UV/vis,NMR,EPR,ENDOR和HERFD XAS等技术,对胺和胺复合物 (CoIII,CoIV,CoII) 的分离和表征.
- 计算研究 (量子化学计算) 以阐明电子结构.
主要成果:
- 一系列的终端 imido 复合物,包括一个协同支持的单片,已成功合成和表征.
- 双离子 CoIV imido 复合物 (2) 呈现出具有显著 imidyl 特性的双离子基态,并经过分子内 C-H 氨基化.
- 三性胺复合物 (3) 显示单片类型的反应性,其中核爱素添加到芳香替代剂中.
结论:
- N-定三脚Tris ((carbene)) 连接物有效地支持多种化物种,使其能够进入独特的氧化状态和反应性.
- 这项研究提供了对模态复合物的电子结构和结合的全面了解.
- 观察到的反应性,包括C-H氨化和核添加,突出了这些复合物的合成工具和催化潜力.
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