重新分配布里卢恩-维格纳扰动理论,具有大小一致的二次相关性能量
Kevin Carter-Fenk1, Martin Head-Gordon1,2
1Kenneth S. Pitzer Center for Theoretical Chemistry, Department of Chemistry, University of California, Berkeley, California 94720, USA.
我们开发了一种新的计算方法,二次大小一致的布里卢恩-维格纳 (BW-s2),它克服了化学系统的莫勒-普莱塞特扰动理论 (MP2) 的局限性. 在描述化学键和相互作用时,BW-s2提供了更高的准确性.
科学领域:
- 量子化学 是一个量子化学.
- 计算化学计算化学
- 理论化学 理论化学
背景情况:
- 第二阶梅勒-普莱塞特扰动理论 (MP2) 在小间隙系统中表现出显著的不准确性.
- 这种局限性阻碍了对非共价相互作用,热化学和过渡金属复合体结合的准确预测.
- 布里卢恩-维格纳扰动理论 (BWPT) 提供了一个正规的扰动序列,但缺乏尺寸一致性和扩展性.
研究的目的:
- 为量子化学开发一个尺寸一致和广泛的扰动理论.
- 解决MP2在具有挑战性的化学场景中的分歧问题.
- 提高各种应用的理论化学方法的准确性.
主要方法:
- 建议哈密尔顿的另一个分区.
- 开发一个二次大小一致的布里卢恩-维格纳 (BW-s2) 扰动理论.
- 确保新方法的轨道不变性和尺寸一致性.
主要成果:
- 通过BW-s2方法,可以证明尺寸扩展性和尺寸一致性.
- 它准确地描述了H2的解离极限,无论参考轨道的旋转极化.
- 对于共价键断裂和非共价相互作用,BW-s2显示出比MP2更好的性能.
结论:
- 拟议的BW-s2方法为量子化学计算提供了强大的MP2替代方案.
- BW-s2为键断裂,非共价相互作用和反应能量提供了准确的结果.
- 这种方法对热化学中的应用具有前途,与已建立的合集群方法相竞争.
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