在丁二二硫化物中的4c/6e超价键的稳定作用及其热化学性质:实验和计算方法
Henoc Flores1, Fernando Ramos1, Julio M Hernández-Pérez1
1Facultad de Ciencias Químicas, Benemérita Universidad Autónoma de Puebla, 14 sur y Av. San Claudio, C.P. 72570 Puebla Pue., Mexico.
确定了dnitrodiphenyl disulfides的热化学特性和分子内相互作用. 在2,2'-dinitrodiphenyl disulfide中发现了一种不常见的高价相互作用,影响其稳定性.
科学领域:
- 物理化学 物理化学
- 计算化学计算化学
- 有机化学 有机化学
背景情况:
- 了解有机分子的热化学特性和分子内相互作用对于预测它们的反应性和稳定性至关重要.
- 丁二二硫化物是具有潜在应用的化合物,需要精确了解其能量和结构特征.
研究的目的:
- 实验确定和理论计算2′-丁二硫化物 (2DNDPDS) 和4′-丁二硫化物 (4DNDPDS) 的标准摩尔形成度.
- 用先进的理论方法研究这些分子内部的分子内相互作用.
- 为了将观察到的热化学特性与已识别的分子内相互作用相关联.
主要方法:
- 通过燃烧热度计,通过实验确定凝结相中的形成度.
- 使用热重力测量分析和差分扫描热量计来测量升华,聚变和热容量.
- 理论计算气相形成度使用G4复合法和分子轨道计算气相热容量.
- 使用自然键轨道 (NBO) 和分子中的原子量子理论 (QTAIM) 方法分析分子内部相互作用.
主要成果:
- 气相中的实验和理论标准摩尔形成热量在5.5kJ·mol-1.1的范围内达成一致.
- 在2DNDPDS.中发现了一种不常见的超值四中心六电子O·S·S·S·O相互作用.
- 发现分子内C-H···S键和-NO2结合稳定了2DNDPDS,抵消了固体排斥.
结论:
- 这项研究为二二二硫化物提供了准确的热化学数据,对化学数据库和反应建模有价值.
- 在2DNDPDS中识别的超价相互作用和结提供了对应变有机分子稳定性的新见解.
- 综合实验和理论方法成功阐明了热化学和分子内键之间的相互作用.
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