在相邻的几代人之间进行MS/MS指纹比较,可以识别亚结构: 黄类糖化物作为案例

科学领域:

• 代谢学 代谢学 代谢学
• 分析化学 分析化学
• 结构生物学 结构生物学

背景情况:

• 使用MS / MS频谱匹配的代谢物识别受到数据库约束的限制,通常会导致复杂结构的0匹配.
• 在生物体中常见的代谢物结合,产生由多个亚结构组成的多样性结构,对当前的识别方法构成挑战.
• 扩大数据库检索以包括MS3光谱可以通过识别这些子结构来显著提高结构注释潜力.

研究的目的:

• 调查MS3光谱对代谢物亚结构识别的有用性,使用黄类糖化物作为模型系统.
• 为了确定是否Y0+碎片离子从黄类糖化物产生一个MS3光谱与MS2光谱相对应的AGLYCONE离子.
• 推进MS/MS频谱匹配,以便更全面地识别代谢物.

主要方法:

• 使用带有线性离子陷的Qtrap-MS系统,通过控制激发能量来产生特定的MS2和MS3光谱.
• 聚焦于Y0+片段离子,来自于从黄类甘油酸中脱落的糖残留的中性损失.
• 将Y0+离子的MS3光谱与AGLYCONE子 ([A+H]+) 的MS2光谱进行比较,同时考虑m/z和离子强度.

主要成果:

• 具有相同的糖体的糖化物为它们的Y0+离子产生一致的MS3光谱.
• 对于具有不同的或同位素的甘氨酸酸,观察到Y0+离子的明显的MS3光谱.
• 异构体甘本身产生了可以区分的MS2光谱.
• 糖化物中Y0+离子的MS3光谱与它们各自的甘氨酸酸离子 ([A+H]+) 的MS2光谱相匹配.

结论:

• 在MS3和MS2光谱之间进行指纹比较,可以对代谢物亚结构进行结构性注释.
• 这种方法显著增强了MS/MS频谱匹配能力,用于识别flavonoid glycosides中的aglycones和其他亚结构.
• 这些发现为改善复杂生物样本中的代谢物识别铺平了道路.