重新思考催化剂捕获在Ni-催化[3,2-b]烯聚合物中的催化剂
Matthew D Hannigan1, Jessica L Tami1, Paul M Zimmerman1
1Department of Chemistry, University of Michigan, Ann Arbor, Michigan 48109-1055, United States.
由于催化剂的失活,催化剂转移聚合因[3,2-b]二甲而停产. 这项研究揭示了陷是从C-S键插入中产生的Ni(II) 复合体,而不是Ni(0) pi-复合体.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 有机金属化学 有机金属化学
- 材料科学 材料科学 材料科学
背景情况:
- 催化剂转移聚合 (CTP) 合成联的聚合物.
- 对于供体单体,CTP是有效的,但对于使用Ni催化剂的thieno[3,2-b]thiophene失败.
- 之前的假设表明Ni(0) 的pi复杂陷.
研究的目的:
- 为了阐明在提[3,2-b]烯的CTP过程中Ni催化剂的失活机制.
- 为了研究这种聚合系统中催化剂陷的性质.
主要方法:
- 在现场31P核磁共振 (NMR) 光谱.
- 小分子模型反应.
- 密度函数理论 (DFT) 模拟.密度函数理论 (DFT) 模拟.
主要成果:
- 有证据表明,催化剂通过氧化方式将Ni(0) 插入到thieno[3,2-b]thiophene的C-S键中去活化.
- 这形成了一个Ni(II) 复合体,而不是之前建议的Ni(0) pi-复合体.
- 反应性与已知的Ni(0) 与S-heteroarenes的相互作用一致.
结论:
- 主要催化剂陷机制涉及通过C-S键的氧化插入形成Ni (II).
- 这种途径解释了聚合物与 thieno [3,2-b] thiophene 的聚合停滞.
- 了解这种机制可能会使其他化硫单体的CTP成为可能.
更多相关视频
07:28Ethylene Polymerizations Using Parallel Pressure Reactors and a Kinetic Analysis of Chain Transfer Polymerization
Published on: November 27, 2015
11:44Mizoroki-Heck Cross-coupling Reactions Catalyzed by Dichloro{bis[1,1',1''-phosphinetriyltripiperidine]}palladium Under Mild Reaction Conditions
Published on: March 20, 2014
相关概念视频
Ziegler–Natta Chain-Growth Polymerization: Overview
Catalysis
Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview
Radical Reactivity: Intramolecular vs Intermolecular
Cationic Chain-Growth Polymerization: Mechanism
Reduction of Alkynes to cis-Alkenes: Catalytic Hydrogenation
Like alkenes, alkynes can be reduced to alkanes in the presence of transition metal catalysts such as Pt, Pd, or Ni. The reaction involves two sequential syn additions of hydrogen via a cis-alkene intermediate.
