HAA是由第一个{Mn(iii) OH}复合体与所有O-捐赠体连接体组成的

科学领域:

• 无机化学 无机化学
• 协调化学 协调化学
• 的化学成分 的化学成分

背景情况:

• 由于 O-H 键的逐步变化和 Mn 氧化状态的变化,MnOH 分子具有兴趣.
• 水产联结体 {MOH} 的活性受其他联结体的影响.
• 尽管氧气在生物系统中普遍存在,但具有所有O-捐赠者的单核Mn复合体很少见.

研究的目的:

• 为了合成和表征新型的复合物,其中含有 perfluoropinacolate (pinF) 2 - - 连接体.
• 研究这些复合物的结构,氧化还原特性和反应性,特别关注Mn-OH和Mn-OH2部分.
• 探索与有机基质的质子合电子转移 (PCET) 机制和反应的潜力.

主要方法:

• 合成新型复合物与 perfluoropinacolate 连接物.
• 关键复合物的结晶学表征,包括第一个具有所有O捐赠者的单核{Mn(iii) OH}.
• 电化学研究 (循环电压测量) 来确定氧化还原行为.
• 使用博德威尔方法估计债券解离的自由能量 (BDFE).
• 用各种H原子供体和溶剂进行反应性研究.

主要成果:

• 报告了几种Mn复合物与pinF2-,其中包括K2[Mn(OH) ((pinF) 2),3,第一个结晶学特征的单核{Mn(iii) OH}与所有O-捐赠者.
• 复合物3是通过去质子化K[Mn(OH2) ((pinF) 2),1 (pKa ≈ 18.3) 制备的.
• 循环电压测量显示了复合体1和3的准可逆氧化还原行为.
• 在{Mn(ii) -OH2}中的O-H键的BDFE估计为67-70 kcal mol-1.
• 复合体3证明了从各种捐助者中抽取H原子,支持使用TEMPOH的PCET机制.
• 在O2添加到低温复合3后,提出了一种Mn{\displaystyle A} (iv) 种.

结论:

• 成功合成和表征了新型的复合物与 perfluoropinacolate 连接体.
• 提供了第一个单核{Mn(iii) OH}复合体的晶体学证据,该复合体仅包括O-捐赠体连接体.
• 在H原子抽象和潜在的PCET机制中证明了这些复合物的反应性.
• 提供了对水和氧化物物种的氧化还原特性和OH键特性的见解.