光诱导的还原性C-C和C-异原子合物来自双环金属化Pt (IV) 基复合物
Juan Carlos López-López1, Delia Bautista2, Pablo González-Herrero1
1Departamento de Química Inorgánica, Facultad de Química, Universidad de Murcia, Campus de Espinardo, 19, 30100 Murcia, Spain.
复合物与循环金属化2 - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - 的联体经历了与基因的多种光反应. 这些反应包括异构化,还原和C-C合,产生各种复合物和有机衍生物.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 摄影化学的使用.
- 协调化学 协调化学
背景情况:
- 已知不对称的二氧化 (dicarboxylato) (II) 复合体含有循环金属化2- (p-tolyl) 里丁 (tpy) 连接体.
- 在基本条件下,这些复合物的与终端基因的反应性对合成新的有机金属化合物具有兴趣.
研究的目的:
- 为了研究非对称的二氧化酸 (dicarboxylato platinum) 复合物与各种终端基因的光化学反应.
- 阐明这些光反应的机制和产物,包括异构化和合过程.
- 探索基替代剂对光反活性和产品分布的影响.
主要方法:
- 合成非对称的二碳氧化和 (II) 复合物[Pt (tpy) 2(O (sub>2CR) 2].
- 这些复合物的反应与终端基 (4-甲基乙烯,乙烯,4-...三甲基乙烯,3,5-二甲基乙烯) 在基的存在下.
- 使用365nmLED源或中压Hg紫外线灯进行光化学照射.
- 使用光谱方法和理论计算 (TDDFT) 进行反应产品的表征.
主要成果:
- 与基因的反应产生了南部复合体,mer-[Pt(tpy) 2(O2CR) ((CCAr) ].
- 照射三乙酸衍生物导致面部异构体,可转化为化物复合物.
- 乙酸衍生物经历各种光反应:减少,无效化,异构化或C-O合,受到替代物的影响.
- 面部三乙酸复合物经历C-C合,形成pyridoisoindolium衍生物,除了 methoxyphenylacetylide.
- TDDFT计算将光反应性归因于特定的激发状态 (LLCT,LMCT) 和中间体.
结论:
- 这项研究揭示了 (II) 复合物的多种光化学转化与环金属化TPY配体和二氧化配体在与基因反应时发生.
- 基因上的替代模式在很大程度上决定了光反应路径和产品形成.
- 来自TDDFT计算的光物理见解为观察到的光反应性提供了机械的理解.
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