在内部烯的转化过程中探测催化剂降解:扩大对氨基标记ROMP聚合物的获取
Samantha K Cormier1, Deryn E Fogg1,2
1Center for Catalysis Research & Innovation, and Department of Chemistry and Biomolecular Sciences, University of Ottawa, Ottawa, Ontario, Canada K1N 6N5.
催化环开放元解聚合 (ROMP) 可以产生功能性聚合物,但氨基酸可以干扰. 这项研究表明,氨基酸如何影响ROMP与内部烯酸,找到防止降解和使聚合的方法.
科学领域:
- 聚合物化学 聚合物化学
- 有机金属化学 有机金属化学
背景情况:
- 促进的环开放元解聚合 (ROMP) 是合成功能性聚合物的有价值方法.
- 含氨酸的单体可以降解ROMP中的关键中间体,限制聚合物合成.
研究的目的:
- 通过使用内部烯和第三代格鲁布斯催化剂,研究氨基功能组对ROMP的影响.
- 确定在ROMP期间减轻氨基诱导降解的策略.
主要方法:
- 研究了在各种初级和二级胺存在下ROMP的反应动力学和降解途径.
- 评估了催化剂生成和类型 (内部与终端) 对氨基干扰的影响.
- 评估了酸性添加剂 (HCl) 在防止单体降解方面的有用性.
主要成果:
- 初级胺素通过添加物形成和化抽象快速灭聚合.
- 较大,布伦斯特基胺的反应性较低,降解只在特定条件下进行竞争.
- 添加HCl成功启用了以前难以处理的甲基胺单体的ROMP.
结论:
- 胺基降解途径与内部烯的ROMP有关,特别是与初级胺基.
- 催化剂的选择和反应条件显著影响氨基干扰的程度.
- 酸性添加剂提供了一种可行的策略,以克服ROMP中氨酸诱导的降解.
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