超快速的内部转换和光色化在气相沙利基基丁亚尼林中的光色化
Myles C Silfies1, Arshad Mehmood2,3, Grzegorz Kowzan2,4
1Department of Physics and Astronomy, Stony Brook University, Stony Brook, New York 11794, USA.
在沙利基丁 (SA) 中,激发状态的分子内质子转移 (ESIPT) 迅速发生,形成光色和光状态. 较高的内部能量有利于光色素的形成,而Ar集群阻碍了内部转化,但不能产生光色素.
科学领域:
- 物理化学 物理化学
- 摄影化学的使用.
- 频谱学是一种光谱学.
背景情况:
- Salicylideneaniline (SA) 是研究激发状态分子内质子转移 (ESIPT) 的一个模型系统.
- 了解非平面ESIPT系统中的放松通路对于光化学至关重要.
- 之前的研究提出了SA在光刺激后的多个放松通道.
研究的目的:
- 在各种条件下,研究沙利基利迪尼阿林 (SA) 中激发状态分子内质子转移 (ESIPT) 的动态.
- 阐明在气相和集群隔离的SA中进行光刺激放松的竞争途径.
- 确定内部能量和环境对光色和光状态形成的影响.
主要方法:
- 用空洞增强的短暂吸收光谱 (CE-TAS) 研究热气相SA,喷气冷却SA和Ar集群中的SA.
- 使用时间依赖的完全活跃空间配置相互作用 (TD-CASCI) 计算来模拟短暂的吸收光谱.
- 非adiabatic分子动力学模拟提供了用于光谱分配的结构信息.
主要成果:
- 在所有调查条件下都观察到快速ESIPT.
- 确定了两个并行放松路径,导致形成一个转移稳定的光色状态和一个光基因状态.
- 增加内部能量增强了光色的产量,同时降低了光的产量和寿命.
- 在Ar集群中,内部转换受到阻碍,但光色的产量没有受到影响.
结论:
- 光色状态很可能是由ESIPT后产生的振动激发的基托群体形成的.
- 内部能量和环境影响之间的相互作用决定了SA中光色和光通路之间的竞争.
- CE-TAS与理论计算相结合,为超高速光化学过程提供了强大的洞察力.
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