克尔索基的A波段吸收光谱:硫基组的电子结构
Wen Chao1, Gregory H Jones1, Mitchio Okumura1
1Division of Chemistry and Chemical Engineering, California Institute of Technology, 1200 E California Blvd, Pasadena, California 91125, United States.
最简单的硫基ClSO是使用紫外线光谱学研究的. 它的吸收光谱为大气化学提供了洞察力,特别是金星上硫酸盐气溶的形成.
科学领域:
- 大气化学 大气化学
- 频谱学是一种光谱学.
- 天体化学是天体化学.
背景情况:
- 氧化硫物种 (RSOx) 在各种科学领域至关重要,包括大气化学.
- 含的硫氧化物可能会在金星大气中显著影响硫酸盐气溶的形成.
- 硫基 (RSO) 是 SO 氧化为 SO2 的中介物.
研究的目的:
- 研究最简单的硫基,硫 (ClSO) 的气相紫外线吸收光谱.
- 为了阐明ClSO的电子转换和振动结构.
- 为了解硫基在大气过程中的作用提供见解,包括金星硫酸盐气溶的形成.
主要方法:
- 气相紫外线对通过脉冲激光光解生成的ClSO在248 nm的乙烯基化物的短暂吸收光谱.
- 在EOMEE-CCSD/ano-pVQZ层面进行初始计算,以分配电子转换.
- XDW-CASPT2计算预测激发状态之间的形交叉点.
主要成果:
- 在350-480nm之间观察到ClSO的弱吸收光谱,在385nm处达到峰值,部分分辨的振动波段 (226cm-1间距).
- 观察到的光谱被分配给了12A′ ← X2A′′和22A′ ← X2A′′的过渡,模拟的是边界到自由和边界到边界的过渡.
- 计算预测了激发状态之间的形交叉,可能导致短激发状态寿命和短波长缺乏结构.
结论:
- 该研究成功地描述了ClSO的紫外线吸收光谱,将其归因于特定的电子转换.
- 振动结构表明22A′状态的曲振动的进展.
- 这些发现支持这样一个假设,即其他硫基的类似电子转换可能在大气化学中发挥作用.
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