一个更大的基数组比一个更高阶的合集群方法更好地描述了原子化能量核心-价值校正
Aleksandr A Chamkin1, Elena S Chamkina1
1A.N.Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of Russian Academy of Sciences Russia, Vavilova St. 28, bld. 1, INEOS, 119334, Moscow, Russian Federation. chalex@ineos.ac.ru.
对原子化能量进行准确的核心价值校正需要使用较低级别的合集群方法进行更大的基础集,而不是相反. 这提高了先进量子化学计算的计算效率和准确性.
科学领域:
- 计算量子化学 计算量子化学
- 理论化学 理论化学
- 物理化学 物理化学
背景情况:
- 精确计算原子化能量在理论化学中至关重要.
- 核心价值校正对于高精度计算至关重要.
- 结合集群方法被广泛使用,但需要仔细的参数化.
研究的目的:
- 评估合集群 (CC) 方法对原子化能进行核心价值 (CV) 校正的准确性.
- 为了评估基准设置大小和CC截断水平对心血管校正准确性的影响.
- 调查不同的推断技术,以改善计算结果.
主要方法:
- 采用合集群方法,直至CCSDTQP的截断级别.
- 使用的 (aug-) cc-pwCVnZ基础集 (n=D,T,Q,5).
- 应用了规范,灵活的赫尔加克和里曼泽塔函数推断技术.
主要成果:
- 较大的基础集与较低级别的CC方法产生更准确的CV校正,除了CCSD.
- CCSD (T) 计算受益于更大的基础集,从而使用现代代码进行更快的计算.
- 高级或全电子方法对于精确的几何优化非常重要.
结论:
- 优化基数组和CC方法组合是准确CV校正的关键.
- 这些发现为实现计算化学中最先进的精度提供了指导.
- 了解这些关系可以提高化学研究中理论预测的可靠性.
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