由可见光驱动的反选择性分子间 [2 + 2] 光环利用基色激发,由性酸介导
Tatsuhiro Uchikura1, Kazuki Takahashi1, Tatsushi Oishi1
1Department of Chemistry, Faculty of Science, Gakushuin University, 1-5-1, Mejiro, Toshima-ku, Tokyo, Japan. takahiko.akiyama@gakushuin.ac.jp.
这项研究引入了一种使用enantioselective光环化制造cyclobutanes的新方法. 酸中介反应,实现产品的高反体过剩 (ee).
科学领域:
- 有机化学 有机化学
- 摄影化学的使用.
- 不对称的合成方法
背景情况:
- 基-2-甲基是多功能的构建模块.
- 光环化反应对于合成循环化合物很重要.
- 在分子间 [2+2] 光环化中达到高的反反选择性仍然是一个挑战.
研究的目的:
- 为了开发一个enantioselective分子间 [2+2]光循环的alkenyl2-pyrrolyl.
- 为了利用这种转换中介于性酸的巴托克罗姆转移.
- 为了合成具有高反体纯度的循环butan衍生物.
主要方法:
- 酶选择性分子间 [2+2] 光环化反应.
- 作为基质使用基-2-基基.
- 使用奇拉酸作为催化剂.
- 紫外线-Vis光谱学用于研究低颜色效应.
主要成果:
- 成功进行了基-2-基二烯基基的反选择性分子间 [2+2] 光环化.
- 形成高达98%的异构过量 (ee) 的循环butanes.
- 在混合基质和催化剂时观测到底色变化,UV-Vis光谱证实了这一点.
- 催化剂ee和循环载荷管ee之间的非线性相关性,表明二元复合体的形成.
结论:
- 开发的方法提供了高效的对基丰富环素的获取.
- 酸在调节光环化和诱导酶选择性方面发挥着至关重要的作用.
- 在基质和催化剂之间形成二元复合物的形成被认为是观察到的立体化学结果的关键.
更多相关视频
12:19Photogeneration of N-Heterocyclic Carbenes: Application in Photoinduced Ring-Opening Metathesis Polymerization
Published on: November 29, 2018
12:51A 'Plug and Play' Method to Create Water-dispersible Nanoassemblies Containing an Amphiphilic Polymer, Organic Dyes and Upconverting Nanoparticles
Published on: November 14, 2015
相关概念视频
Photochemical Electrocyclic Reactions: Stereochemistry
Selection Rules: Photochemical Activation
Cycloaddition Reactions: MO Requirements for Photochemical Activation
α-Bromination of Carboxylic Acids: Hell–Volhard–Zelinski Reaction
Thermal and Photochemical Electrocyclic Reactions: Overview
Sharpless Epoxidation
Thermal Electrocyclic Reactions: Stereochemistry
Selection Rules: Thermal Activation
Conjugated systems containing an even number of π-electron pairs undergo a conrotatory ring closure. For example, thermal electrocyclization of (2E,4E)-2,4-hexadiene, a conjugated diene containing two π-electron pairs, gives trans-3,4-dimethylcyclobutene.
![[DPEPhosbcpCu]PF6: A General and Broadly Applicable Copper-Based Photoredox Catalyst](/_next/image?url=https%3A%2F%2Fcloudfront.jove.com%2FCDNSource%2Fteasers%2F59739.jpg&w=3840&q=50)