机械化学循环化反应的晶体中间体中的相互作用和反应性
Sara Gómez1, Santiago Gómez2, Natalia Rojas-Valencia2
1Scuola Normale Superiore, Classe di Scienze, Piazza dei Cavalieri 7, 56126, Pisa, Italy. sara.gomezmaya@sns.it.
由于分子间相互作用,两个共晶,4α和4β具有不同的反应性. 晶4β更具反应性,这归因于其更高的能量和脆弱的晶体结构,促进了rhodacycle的形成.
科学领域:
- 有机金属化学 有机金属化学
- 固态化学 固态化学
- 晶体学 晶体学是指结晶学.
背景情况:
- 二聚和类衍生物是催化过程中的关键成分.
- 分子共晶体中的多态性可以显著影响化学反应性.
- 了解分子间力量对于预测固态行为至关重要.
研究的目的:
- 为了研究两个多态共晶 (4α和4β) 与酸的不同反应性.
- 阐明分子间相互作用在决定共晶反应性的基本作用.
- 为了将电子结构和结合能与观察到的化学行为相关联.
主要方法:
- 合金共晶的球磨合成 ([Cp*RhCl2]2和[h]).
- 孤立的共晶与酸的反应形成一个rhodacycle.
- 计算分析包括量子力学描述符,电子结构,电子密度和能量分解分析.
主要成果:
- 晶4β很容易与NaOAc形成一个rhodacycle,而4α则没有.
- 与4α相比,晶4β被确定为具有更高能量的短暂结构.
- 4β表现出更大的电友/核友能力和更有利的边界轨道分布,以及更脆弱的晶体结构.
结论:
- 4α和4β共晶体的独特反应性直接与它们的分子间相互作用和电子性质的差异有关.
- 晶4β的更高的能量和结构可变性促进了观察到的反应途径.
- 计算描述器有效地解释了多态共晶体之间的实验观察到的反应性差异.
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